8-p-tolylnaphthalen-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 8-p-tolylnaphthalen-1-amine
• 英文别名: 8-(4-Methylphenyl)naphthalen-1-amine；8-(4-methylphenyl)naphthalen-1-amine
• 化学式: C₁₇H₁₅N
• 分子量: 233.313
• InChiKey: VUHXFFTZRDEVMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-p-tolylnaphthalen-1-amine 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 N-[2,4-dibenzhydryl-8-(4-methylphenyl)naphthalen-1-yl]-1-pyridin-2-ylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  用亚氨基吡啶基镍催化剂合成高分子量聚乙烯

  摘要：

  使用亚氨基吡啶基镍催化剂可以生产分子量超过一百万的聚乙烯。

  DOI：

  10.1039/c6cc00457a
• 作为产物：
  描述：

  N-(naphthalen-1-yl)picolinamide 在 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 8-p-tolylnaphthalen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  辅助辅助、钯催化的 sp2 和 sp3 C-H 键的芳基化和烷基化的范围和限制

  摘要：

  已经研究了钯催化、辅助辅助的胺和羧酸衍生物的 sp 2和 sp 3 C-H 键的直接芳基化和烷基化的范围。该方法使用乙酸钯催化剂、底物、芳基、烷基、苄基或烯丙基卤化物和无机碱，在叔戊醇或水溶剂中，温度为 100–140 °C。芳基和烷基碘以及苄基和烯丙基溴是该转化中的有效试剂。吡啶甲酸助剂用于胺γ-官能化，8-氨基喹啉助剂用于羧酸β-官能化。为了获得最佳结果，需要对碱、添加剂和溶剂进行一些优化。

  DOI：

  10.1021/jo4013628

文献信息

• Synthesis of Highly Branched Polyethylene Using “Sandwich” (8-<i>p</i>-Tolyl naphthyl α-diimine)nickel(II) Catalysts
  作者：Danfeng Zhang、Enrico T. Nadres、Maurice Brookhart、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/om400704h

  日期：2013.9.23

  Nickel(II) α-diimine dibromide complexes incorporating 8-p-tolylnaphthylimino groups have been prepared and used for ethylene polymerization by activation with modified methylalumoxane (MMAO). These catalysts possess increased axial bulk relative to standard diimine-nickel complexes, resulting in lower rates of chain transfer relative to chain propagation rates and thus higher polymer molecular weights

  已经制备了具有8-对甲苯基萘并噻吩并基的镍（II）α-二亚胺二溴化物配合物，并通过用改性甲基铝氧烷（MMAO）活化而用于乙烯聚合。这些催化剂相对于标准的二亚胺-镍络合物具有更大的轴向体积，从而导致相对于链增长速率而言链转移速率较低，因此聚合物分子量较高，PDI较窄。它们产生了迄今为止所见的由Ni催化剂生产的最高支化的PE。8芳基-1-萘胺的简单合成为使用新型的基于α-二亚胺的镍催化剂提供了方便的途径，其中8位取代基的位置理想，可在轴向位点提供空间位阻。
• Highly efficient incorporation of polar comonomers in copolymerizations with ethylene using iminopyridyl palladium system
  作者：Shuaikang Li、Shengyu Dai

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.11.015

  日期：2021.1

  high-molecular-weight functionalized polyethylene with high polar monomer incorporation ratio are often difficult to achieve, the development of highly efficient catalysts for ethylene and polar monomer copolymerization is still an urgent need in the field of olefin polymerization. In this contribution, we developed a series of highly sterically hindered iminopyridyl Pd(II) catalysts bearing the 8-aryl

  考虑到通常难以实现具有高极性单体掺入比的高分子量官能化聚乙烯，因此在烯烃聚合领域中迫切需要开发用于乙烯和极性单体共聚的高效催化剂。在这项贡献中，我们开发了一系列带有8-芳基萘基取代基或/和二苯并亚戊基取代基的高度空间受阻的亚氨基吡啶基Pd（II）催化剂。这些取代基可以在活性中心的轴向位点上提供有效的屏蔽，从而允许形成高分子量聚乙烯或官能化聚乙烯。出乎意料的是，这些催化剂对乙烯和各种极性单体的共聚反应也非常有效，可以得到具有很高掺入率（最高24％）的高分子量官能化聚乙烯。亚氨基吡啶基配体的独特结构，尤其是其屏蔽轴向结合位点的能力，可能导致极性单体充分掺入我们的系统中。
• Facile access to ultra-highly branched polyethylenes using hybrid “sandwich” Ni(II) and Pd(II) catalysts
  作者：Weiqing Lu、Yudan Liao、Shengyu Dai

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.05.003

  日期：2022.7

  59–130 kg/mol) than the corresponding “semi-sandwich” Pd(II) catalysts. Moreover, the hybrid “sandwich” Pd(II) catalyst generated E-MA copolymers with the highest branching densities and incorporation ratios among the catalysts. Overall, the hybrid sandwich structure facilitates the synthesis of higher branched polyethylene in the Ni(II) and Pd(II) catalyzed ethylene (co)polymerization reactions.

  聚烯烃中的支化类型和支化量对材料性能有显着影响。在这项研究中，设计并合成了一系列具有单边位阻的“三明治”或“半三明治”α-二亚胺配体以及相应的 Ni(II) 和 Pd(II) 配合物。在镍催化的乙烯聚合中，所开发的 Ni(II) 催化剂表现出中等活性，并产生了高分子量（高达 473.2 kg/mol）的高度支化聚乙烯。出乎意料的是，带有 8-芳基和 2-二苯并琥珀酰基-萘基碎片的杂化“三明治”Ni(II) 催化剂在常规聚合条件下产生了具有独特支化分布模式的超高支化 (146–168/1000C) 聚乙烯。更独特的是，所得聚乙烯的支化密度随着温度的升高而逐渐降低，这与之前的文献报道相反。在钯催化的乙烯聚合中，Pd(II) 催化剂表现出中等活性并产生高分子量（高达 191 kg/mol）的超支化聚乙烯。与镍催化的乙烯聚合类似，混合“夹心”Pd(II) 催化剂也产生具有更高支化密度（112-118
• Chain-Straightening Polymerization of Olefins to Form Polar Functionalized Semicrystalline Polyethylene
  作者：James M. Eagan、Omar Padilla-Vélez、Kyle S. O’Connor、Samantha N. MacMillan、Anne M. LaPointe、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00366

  日期：2022.11.28

  We report the design and synthesis of an α-diimine PdII catalyst that copolymerizes functionalized and long chain α-olefins to produce semicrystalline polyethylene materials. Through a chain-straightening polymerization mechanism, the catalyst afforded high-melting point polymers with Tm values of up to 120 °C. The chain-straightening polymerization operates with high [ω,1]-insertion selectivity at

  我们报告了一种 α-二亚胺 Pd II催化剂的设计和合成，该催化剂可将功能化和长链 α-烯烃共聚以生产半结晶聚乙烯材料。通过链拉直聚合机制，催化剂提供了Tm值高达 120 °C的高熔点聚合物。链拉直聚合在高烯烃浓度和不同 α-烯烃链长度（包括丙烯）下具有高 [ω,1]-插入选择性。Pd 催化剂可以将 1-癸烯和癸烯酸甲酯共​​聚合成半结晶酯官能化聚合物，其掺入百分比与共聚单体比例成正比（最高 13 mol%）。13C核磁共振和同位素标记研究表明，相对于其他系统的选择性有所提高，这是由于对 [2,1]-插入 (96%) 的高选择性以及总共 90 mol % 的快速链行走1-癸烯进行净[10,1]-插入。
• Synthesis of Branched Polyethylene with “Half-Sandwich” Pyridine-Imine Nickel Complexes
  作者：Zhou Chen、Kate E. Allen、Peter S. White、Olafs Daugulis、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00165

  日期：2016.6.13

  Traditional cationic Pd(II) and Ni(II) ethylene polymerization catalysts are supported by ortho-disubstituted aryl diimine ligands. These catalysts are capable of producing high-molecular-weight polyethylene due to positioning of bulk in the two axial sites of the square coordination plane which retards chain transfer. Similar pyridine-imine complexes bearing a single ortho-disubstituted aryl imine moiety were reported to yield very low M-n polyethylene. In earlier studies, "sandwich" diimine nickel catalysts incorporating two 8-arylnaphthylimino groups which provide exceptional shielding of the two axial sites were shown to yield ultrahigh-molecular weight polyethylene. Here we demonstrate that 8-arylnaphthyl groups incorporated into pyridine-imine nickel catalysts that block only a single axial site are highly effective in retarding chain transfer. These catalysts produce branched polyethylene (ca. 30-90 branches per 1000 carbons) with M-n, values up to 2.6 x 10(4) g/mol. Effects on the catalyst lifetimes and polymerization behavior as a function of substituent variations at the imine carbon and the aryl group are reported.