二苯基乙烯基氯硅烷 | 18419-53-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二苯基乙烯基氯硅烷
• 英文名称: vinyldiphenylchlorosilane
• 英文别名: chlorodiphenylvinylsilane；diphenylvinylchlorosilane；diphenylvinylsilyl chloride；chloro-ethenyl-diphenylsilane
• CAS: 18419-53-9
• 化学式: C₁₄H₁₃ClSi
• mdl: MFCD00039298
• 分子量: 244.796
• InChiKey: PLMTWHZZBPGADP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  132 °C
• 密度：
  1.108
• 闪点：
  >110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 2987
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S22,S26,S27,S36/37/39,S45
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封保存，置于干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基乙烯基氯硅烷 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到1,1,2,2-Tetraphenyl-1,2-divinyldisilane
  参考文献：
  名称：

  使用低价钛试剂直接构建硅-硅键

  摘要：

  有机氯硅烷的还原二聚反应或聚合反应是通过使用除了在Wurtz型偶联反应中始终使用的碱金属以外的低价钛还原剂来实现的。应用该方法，以良好的产率获得了相应的乙硅烷或聚（甲基乙烯基硅烷）。通过这种方法合成的聚（甲基乙烯基硅烷）是高纯度的，具有高分子量和窄分子量分布（M w / M n  ＝ 1.6，M n  ＝ 16,860）。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.04.008
• 作为产物：
  描述：

  Diphenylvinylsilan 在 iron(III) chloride 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到二苯基乙烯基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  铁催化的硅烷氯化反应

  摘要：

  已经开发了一种简单高效的铁催化硅烷氯化方法。在存在1-1.5当量的乙酰氯作为氯供体的情况下，使用0.5-2％的基于Fe（III）的催化剂FeCl 3或Fe（acac）3以50-93％的产率转化为相应的氯硅烷。与早期报告的方法经常遭受昂贵的催化剂或使用化学计量的金属盐，有害试剂和反应条件相反，目前描述的方法仅允许使用催化量的易得且经济可行的铁催化剂即可实现良性反应条件和简单的后处理。

  DOI：

  10.1021/om300066v

文献信息

• Synthesis of C-glycosides via radical cyclization reactions with a vinylsilyl tether. Control of the reaction course by a change in the conformation of the pyranose ring due to steric repulsion between adjacent bulky protecting groups
  作者：Yumi Yahiro、Satoshi Ichikawa、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01026-6

  日期：1999.7

  and 1β-postions of d-glucose and d-mannose, respectively, via a radical cyclization reaction with vinylsilyl group as a temporary connecting tether, was developed. The radical cyclization of d-glucose substrates was effectively facilitated by a change in the conformation of the pyranose ring into a 1C4-form due to steric repulsion between adjacent bulky TBS-protecting groups.

  开发了一种立体选择性的方法，该方法通过乙烯基乙烯基作为临时连接链的自由基环化反应，分别在d-葡萄糖和d-甘露糖的1α-和1β-位引入C2-单元。通过由于相邻的大体积TBS-保护基团之间的空间排斥而使吡喃糖环的构型改变为1 C 4-形式，有效地促进了d-葡萄糖底物的自由基环化。
• Hydrogen/Deuterium Exchange Reactions and Transfer Hydrogenations Catalyzed by [C₅Me₅Rh(olefin)₂] Complexes:  Conversion of Alkoxysilanes to Silyl Enolates
  作者：Christian P. Lenges、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja984409o

  日期：1999.5.1

  C6D5CD3, C6D5Cl, or (CD3)2CO), deuterium is incorporated into the olefinic sites. Thermolysis at higher temperatures results in further H/D exchange and deuteration of both the SiMe3 and C5Me5 groups. Heating 1a in C6D6 with added substrates (aniline, MeOtBu, MeOSiMe3, Cp2Fe, cyclopentene, or EtOAc) results in deuteration of these substrates via shuttling of deuterium from C6D6 to the olefinic sites

  已经制备了一系列 [C5Me5Rh(CH2CHR)2] 配合物 (1a-e)，其中烯烃带有庞大的甲硅烷基取代基，R = (a) SiMe3，(b) SiMe2OEt，(c) Si(OiPr)3， (d) SiMe(OSiMe3)2，(e) SiPh2OiPr。1c 的固态结构已通过 X 射线晶体学确定。当配合物 1a 在氘代溶剂（C6D6、C6D5CD3、C6D5Cl 或 (CD3)2CO）中加热 (50 °C) 时，氘会被结合到烯烃位点中。在较高温度下的热解导致 SiMe3 和 C5Me5 基团的进一步 H/D 交换和氘化。用添加的底物（苯胺、MeOtBu、MeOSiMe3、Cp2Fe、环戊烯或 EtOAc）在 C6D6 中加热 1a，通过氘从 C6D6 穿梭到烯烃位点，然后进入底物的某些位点，导致这些底物的氘化。1a 在乙烯基三甲基硅烷存在下在较高温度下的热解导致 C-Si 键断裂并生成硅杂环戊二烯配合物
• Efforts toward the total synthesis of (±)-toxicodenane A utilizing an oxidopyrylium-based [5+2] cycloaddition of a silicon-tethered BOC-pyranone
  作者：Jacob P. Grabowski、Gregory M. Ferrence、T. Andrew Mitchell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152324

  日期：2020.9

  Synthetic efforts toward the tricyclic core of (±)-toxicodenane A are reported. This strategy takes advantage of the Feist-Benary furan annulation, Achmatowicz oxidative rearrangement, and oxidopyrylium-based [5+2] cycloaddition to access a key tetracyclic intermediate. This work provides a foundation that can be utilized toward the total synthesis of the natural product.

  报道了对（±）-毒十二烷A的三环核的合成努力。该策略利用Feist-Benary呋喃环化，Achmatowicz氧化重排和基于氧化吡啶鎓的[5 + 2]环加成反应来访问关键的四环中间体。这项工作提供了可用于天然产物全合成的基础。
• On the mechanism of the silicon-tethered reductive Pauson–Khand reaction
  作者：John F Reichwein、Scott T Iacono、Brian L Pagenkopf

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00337-x

  日期：2002.5

  The reductive Pauson–Khand reaction (PKR) of tethered vinyl silanes likely proceeds as usual to the bicyclopentenones 2, but rapid loss of the allylic silane initiates a fragmentation process culminating in propargylic carbon reduction. Damp nitrile solvents are crucial for efficient reaction, and under dry conditions additional products are obtained including dimerized cyclopentadienones and 5-(1-amino-alkylidine)

  系留的乙烯基硅烷的还原性Pauson-Khand反应（PKR）可能照常进行至双环戊烯酮2，但烯丙基硅烷的快速损失引发了一个裂解过程，最终导致了炔丙基碳的还原。潮湿的腈溶剂对于有效反应至关重要，在干燥条件下，还可以得到其他产物，包括二聚环戊二烯酮和5-（1-氨基-亚烷基吡啶）环戊烯。掺入溶剂的烯酮可能来自烯醇盐对钴配位腈的攻击。提出了统一的反应机理。还报道了具有烯丙氧基乙炔基硅烷的PKR的第一个实例。
• Application of the Silicon-Tether Strategy for Controlling the Regioselectivity and Diastereoselectivity of Intramolecular Nitrone Cycloadditions for Aminopolyol Synthesis
  作者：Teruhiko Ishikawa、Takayuki Kudo、Kazunori Shigemori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ja000248o

  日期：2000.8.1

  Highly regioselective and diastereoselective intramolecular chiral nitrone cycloaddition reactions with a vinyl group tethered by a silicon atom have been developed as a general method for the synt...

  高度区域选择性和非对映选择性分子内手性硝酮环加成反应与由硅原子连接的乙烯基已被开发作为合成的通用方法。

表征谱图