(1,3-dithian-2-yl)triethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (1,3-dithian-2-yl)triethylsilane
• 英文别名: 2-triethylsilyl-1,3-dithiane；2-TES-1,3-dithiane；1,3-Dithian-2-yl(triethyl)silane
• 化学式: C₁₀H₂₂S₂Si
• 分子量: 234.502
• InChiKey: VQUKGSUDJHXFGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dithian-2-yl)triethylsilane 在 正丁基锂 、 氢气 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.66h， 生成 C₃₆H₈₀O₅Si₃
  参考文献：
  名称：

  (−)-Bastimolide A 的全合成：I 型阴离子中继化学的展示

  摘要：

  通过连续 I 型阴离子中继化学 (ARC) 偶联市售的对映体富集环氧化物，引入远程立体化学，实现了 (−)-巴司莫内酯 A 的 20 步全合成。ARC 产品的简化组装和操作展示了一种多功能方法，可用于其他多羟基化大环内酯类药物

  DOI：

  10.1002/anie.202204884
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷 、 三乙基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1,3-dithian-2-yl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷氰醇通过有机催化环醚化的动力学拆分

  摘要：

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.201801600

文献信息

• Spongistatin Synthetic Studies. An Efficient, Second-Generation Construction of an Advanced ABCD Intermediate
  作者：Amos B. Smith、Victoria A. Doughty、Chris Sfouggatakis、Clay S. Bennett、Jyunichi Koyanagi、Makoto Takeuchi

  DOI：10.1021/ol017273z

  日期：2002.3.1

  short, efficient, and stereocontrolled synthesis of (-)-4, an advanced ABCD subunit of the spongistatins, has been achieved. Central to the synthetic strategy is the multicomponent linchpin union of silyl dithianes with epoxides to access both the AB and CD fragments. Fragment coupling was then achieved via an efficient stereoselective aldol reaction. The linear sequence required 22 steps and proceeded

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。
• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个
• Enantioconvergent Cross‐Couplings of Alkyl Electrophiles: The Catalytic Asymmetric Synthesis of Organosilanes
  作者：Gregg M. Schwarzwalder、Carson D. Matier、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201814208

  日期：2019.3.11

  Metal-catalyzed enantioconvergent cross-coupling reactions of alkyl electrophiles are emerging as a powerful tool in asymmetric synthesis. To date, high enantioselectivity has been limited to couplings of electrophiles that bear a directing group or a proximal p/π orbital. Herein, we demonstrate for the first time that enantioconvergent cross-couplings can be achieved with electrophiles that lack such

  金属催化的烷基亲电子试剂的对映会聚交叉偶联反应正在成为不对称合成中的有力工具。迄今为止，高对映选择性仅限于带有导向基团或近端 p/π 轨道的亲电子试剂的偶联。在此，我们首次证明对映异构交叉偶联可以通过缺乏此类特征的亲电子试剂来实现；具体来说，我们确定手性镍催化剂可以在简单温和的条件下完成外消旋α-卤代硅烷与烷基锌试剂的根岸反应，具有良好的对映选择性，从而提供对映体富集的有机硅烷（一类重要的目标分子）的途径。
• Spirastrellolide E: synthesis of an advanced C(1)–C(24) southern hemisphere
  作者：Alexander Sokolsky、Xiaozhao Wang、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.026

  日期：2015.6

  The synthesis of a C(1)–C(24) advanced southern hemisphere fragment towards the total synthesis of spirastrellolide E has been achieved. Highlights of the route include a highly convergent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic for fragment assembly, in conjunction with a directed, regioselective gold-catalyzed alkyne functionalization to generate the central unsaturated [6,6]-spiroketal.

  已经实现了一个C（1）–C（24）高级南半球片段的合成，该合成朝向螺旋藻内酯E的总合成。该路线的重点包括用于片段组装的高度收敛的I型阴离子中继化学（ARC）策略，以及定向的，区域选择性的金催化炔烃官能化功能，以生成中央不饱和[6,6]-螺缩醛。
• The [1,5]-Brook Rearrangement:  An Initial Application in Anion Relay Chemistry
  作者：Amos B. Smith、Ming Xian、Won-Suk Kim、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1021/ja065033e

  日期：2006.9.1

  The [1,5]-Brook rearrangement proceeds efficiently in a series of hydroxyl dithiane substrates with sodium and potassium bases; less effective are lithium bases. That the mode of silyl migration is intramolecular was demonstrated by a crossover experiment. Finally, the tricomponent anion relay chemistry (ARC) coupling tactic was demonstrated employing the [1,5]-Brook rearrangement.

  [1,5]-布鲁克重排在一系列具有钠和钾碱的羟基二噻烷底物中有效进行；效果较差的是锂基。交叉实验证明了甲硅烷基迁移的模式是分子内的。最后，使用 [1,5]-布鲁克重排证明了三组分阴离子中继化学 (ARC) 偶联策略。