Verfahren zur Herstellung von Bis-(diaryl-alkyl)-phosphinen und neue Verbindungen aus dieser Stoffgruppe
申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0653432A1
公开(公告)日:1995-05-17
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bis-(diaryl-alkyl)-phosphinen der allgemeinen Formel
worin Ar¹ für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, Ar² für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest steht, R und R' unabhängig voneinander jeweils gleich oder verschieden sind und für H, einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy- mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino-Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, F, Cl oder Br stehen, m für eine ganze Zahl von
1 bis 4, n für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht und X eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, indem man ein Bis-(diaryl-alkyl)-phosphinoxid der allgemeinen Formel
worin Ar¹, Ar², R, R', m, n und X die vorstehende Bedeutung besitzen, mit einem Organyldichlorsilan der allgemeinen Formel
worin R'' für einen Alkyl- oder Alkylen-Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen aromatischen Rest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, in Gegenwart eines tertiären Amins mit insgesamt 6 bis 24 Kohlenstoffatomen bei 80 bis 220°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels, umsetzt.
Die Erfindung betrifft ferner neue 2,2'-Bis-[bis-aryl)phosphinomethyl-1,1'-binaphthyle der Formel
worin Ar² für einen Phenylrest, R' für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, CF₃, Fluor, Chlor oder Brom und n für 1 oder 2 steht.
本发明涉及一种通式为 "双(二芳基烷基)膦 "的制备工艺。
其中 Ar¹ 代表苯基或萘基,Ar² 代表苯基或萘基,R 和 R'各自独立地相同或不同,并代表 H、具有 1 至 8 个碳原子的烷基、烷氧基、芳氧基、具有 2 至 8 个碳原子的二烷基氨基、F、Cl 或 Br,m 代表 1 至 4 的整数,n 代表 1 至 5 的整数,X 代表烷基。
X 是具有 1 至 3 个碳原子的亚烷基。
将通式为 Ar¹、Ar²、R、R'、m、n 和 X 的双(二芳基-烷基)-氧化膦与通式为有机二氯硅烷反应。
其中 R''是具有 1 至 6 个碳原子的烷基或亚烷基,或具有 6 至 10 个碳原子的芳香基,k 是 1 至 3 的整数。
本发明还涉及新的 2,2'-双-[双芳基]膦甲基-1,1'-联萘,其式为
其中 Ar² 为苯基,R'为具有 1 至 4 个碳原子的烷基,CF₃ 为氟、氯或溴,n 为 1 或 2。