7-endo-isopropenyl-7-exo-trimethylsilyloxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 7-endo-isopropenyl-7-exo-trimethylsilyloxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (1S,4S,7S)-7-prop-1-en-2-yl-7-trimethylsilyloxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₅Si
• 分子量: 353.491
• InChiKey: DNPBYXNXVZKXSR-IFIJOSMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-endo-isopropenyl-7-exo-trimethylsilyloxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以18%的产率得到2,10-dimethoxycarbonyl-6-trimethylsilyloxy-7-methyl-2-azatetracyclo[4.4.0.0^4,9.0^7,10]decane
  参考文献：
  名称：

  不饱和异喹核苷的分子内光环加成。2-氮杂四环[4.0.0.4,907,10]癸烷和3-氮杂四环[6.1.1.0.2,705,9]癸烷的合成

  摘要：

  带有内链烯基取代基的2-Azabicyclo [2.2.2] oct-5-烯通过Diels-Alder将甲基乙烯基酮加到衍生自烟酸甲酯的1,6-二氢吡啶合成。尽管具有该骨架的1，5-二烯在热条件下不反应，但它们具有光化学反应性。这些二烯通过Corex滤光片的辐照导致分子内[2 + 2]环加成反应产生“平行”和“交叉”光加合物以及少量六氢异喹啉。后者被认为代表负责平行光加合物的双自由基中间体的泄漏。在光化学反应中形成的新的2-氮杂环戊环[4.4.0.0.4,907,10]癸烷和3-氮杂环戊环[6.1.1.0.2,705,9]癸烷结构是热稳定的。

  DOI：

  10.1021/jo0401321
• 作为产物：
  描述：

  7-endo-acetyl-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 7-endo-isopropenyl-7-exo-trimethylsilyloxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  不饱和异喹核苷的分子内光环加成。2-氮杂四环[4.0.0.4,907,10]癸烷和3-氮杂四环[6.1.1.0.2,705,9]癸烷的合成

  摘要：

  带有内链烯基取代基的2-Azabicyclo [2.2.2] oct-5-烯通过Diels-Alder将甲基乙烯基酮加到衍生自烟酸甲酯的1,6-二氢吡啶合成。尽管具有该骨架的1，5-二烯在热条件下不反应，但它们具有光化学反应性。这些二烯通过Corex滤光片的辐照导致分子内[2 + 2]环加成反应产生“平行”和“交叉”光加合物以及少量六氢异喹啉。后者被认为代表负责平行光加合物的双自由基中间体的泄漏。在光化学反应中形成的新的2-氮杂环戊环[4.4.0.0.4,907,10]癸烷和3-氮杂环戊环[6.1.1.0.2,705,9]癸烷结构是热稳定的。

  DOI：

  10.1021/jo0401321

文献信息

• Intramolecular Photocycloaddition of Unsaturated Isoquinuclidines. Synthesis of 2-Azatetracyclo[4.0.0.^4,90^7,10]decanes and 3-Azatetracyclo[6.1.1.0.^2,70^5,9]decanes
  作者：Younggi Choi、James D. White

  DOI：10.1021/jo0401321

  日期：2004.5.1

  2-Azabicyclo[2.2.2]oct-5-enes bearing an endo alkenyl substituent were synthesized by Diels−Alder addition of methyl vinyl ketone to a 1,6-dihydropyridine derived from methyl nicotinate. Although 1,5-dienes with this skeleton were unreactive under thermal conditions, they were photochemically reactive. Irradiation of these dienes through a Corex filter resulted in intramolecular [2 + 2] cycloaddition

  带有内链烯基取代基的2-Azabicyclo [2.2.2] oct-5-烯通过Diels-Alder将甲基乙烯基酮加到衍生自烟酸甲酯的1,6-二氢吡啶合成。尽管具有该骨架的1，5-二烯在热条件下不反应，但它们具有光化学反应性。这些二烯通过Corex滤光片的辐照导致分子内[2 + 2]环加成反应产生“平行”和“交叉”光加合物以及少量六氢异喹啉。后者被认为代表负责平行光加合物的双自由基中间体的泄漏。在光化学反应中形成的新的2-氮杂环戊环[4.4.0.0.4,907,10]癸烷和3-氮杂环戊环[6.1.1.0.2,705,9]癸烷结构是热稳定的。