bis(triethylsilyl)acetal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(triethylsilyl)acetal
• 英文别名: Triethyl(triethylsilyloxymethoxy)silane；triethyl(triethylsilyloxymethoxy)silane
• 化学式: C₁₃H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 276.567
• InChiKey: LYHOIYREISYYCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triethylsilyl)acetal 在 硫酸 、 水 、 2,4-二硝基苯肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以52%的产率得到甲醛2,4-二硝基苯腙
  参考文献：
  名称：

  通过锰催化的氢化硅烷化将羧酸选择性还原为醛。

  摘要：

  在三乙基硅烷的存在下，在温和的条件下，在室温和紫外辐射（350 nm）下，通过锰催化的氢化硅烷化反应可将羧酸直接还原为二甲硅烷基缩醛。在酸性水解后，以良好至优异的产率获得醛。

  DOI：

  10.1039/c3cc45349a
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 在 palladium 10% on activated carbon 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 bis(triethylsilyl)acetal
  参考文献：
  名称：

  铝/硼混合催化剂串联氢化硅烷化选择性还原 CO2 为 CH4

  摘要：

  该贡献报告了第一个通过串联氢化硅烷化与混合主族有机路易斯酸 (LA) 催化剂 [Al(C6F5)3 + B(C6F5)3] {[Al] + [B ]}。正如这项全面的实验和计算研究所示，在这种独特的串联催化过程中，[Al] 有效地介导了整个还原循环的第一步，即通过 LA 介导的 C=O 活化将 CO2 固定到 HCOOSiEt3 (1) 中，而 [B] 无法促进相同的转换。另一方面，[B] 被证明是后续还原步骤 2-4 的极好催化剂，即更碱性的中间体 [1 到 H2C(OSiEt3)2 (2) 到 H3COSiEt3 (3) 和最后的氢化硅烷化到 CH4] 通过受挫刘易斯对 (FLP) 型 Si-H 激活。因此，通过 [Al] 和 [B] 的所需组合，开发了一种高选择性的 CO2 氢化硅烷化还原系统，实现了高达 94% 的 CH4 产率。[Al] 和 [B] 之间显着不同的催化行为归因于 [Al]

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01497

文献信息

• Catalytic CO₂ Activation Assisted by Rhenium Hydride/B(C₆F₅)₃ Frustrated Lewis Pairs—Metal Hydrides Functioning as FLP Bases
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1021/ja402381d

  日期：2013.5.22

  the frustrated Lewis pair (FLP)-type species [ReHBr(NO)(PR3)2(η(2)-O═C═O-B(C6F5)3)] (2, R = iPr a, Cy b) possessing two cis-phosphines and O(CO2)-coordinated B(C6F5)3 groups as verified by NMR spectroscopy and supported by DFT calculations. The attachment of B(C6F5)3 in 2a,b establishes cooperative CO2 activation via the Re-H/B(C6F5)3 Lewis pair, with the Re-H bond playing the role of a Lewis base

  1 与 B(C6F5)3 在 1 bar CO2 下的反应导致瞬时形成受挫路易斯对 (FLP) 型物质 [ReHBr(NO)(PR3)2(η(2)-O=C=OB (C6F5)3)] (2, R = iPr a, Cy b) 具有两个顺式膦和 O(CO2) 配位的 B(C6F5)3 基团，由 NMR 光谱验证并得到 DFT 计算的支持。B(C6F5)3 在 2a,b 中的连接通过 Re-H/B(C6F5)3 路易斯对建立协同的 CO2 活化，其中 Re-H 键起到路易斯碱的作用。Re(I) η(1)-形成二聚体 [Re(μ-Br)(NO)(η(1)-OCH=OB(C6F5)3)(PiPr3)2}2] (3a) 由图 2a 表示稳定的铼配合物的第一个例子，该配合物带有两个顺式排列的、空间庞大的 PiPr3 配体。3a 与 H2 的反应裂解了 μ-Br 桥，产生稳定且完全表征的甲二氢复合物 [
• Chemoselective Deoxygenation of 2° Benzylic Alcohols through a Sequence of Formylation and B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Reduction
  作者：Sven C. Richter、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.202100148

  日期：2021.4.15

  A sequence of formylation and B(C6F5)3‐catalyzed reduction of the resulting formate with Et3SiH enables the chemoselective deoxygenation of secondary (2°) benzylic in the presence of primary (1°) benzylic and tertiary (3°) non‐benzylic alcohols. Both steps are chemoselective with the formylation favoring 1° and 2° over 3° and the reduction favoring 2° over 1° (Ar=aryl, Alk=alkyl).

  一系列的甲酰化反应和B（C 6 F 5）3催化的Et 3 SiH还原生成的甲酸使得在存在伯（1°）苄基和叔（3°）的情况下仲（2°）苄基的化学选择性脱氧成为可能）非苄醇。这两个步骤都是化学选择性的，其中甲酰化相对于3°有利于1°和2°，而还原相对于1°有利于2°（Ar ＝芳基，Alk ＝烷基）。
• Zinc and Magnesium Catalysts for the Hydrosilylation of Carbon Dioxide
  作者：Michael Rauch、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/jacs.7b10776

  日期：2017.12.20

  systems for the hydrosilylation of CO2 by R3SiH to afford sequentially the bis(silyl)acetal, H2C(OSiR3)2, and CH4 (R3SiH = PhSiH3, Et3SiH, and Ph3SiH). In contrast to many other catalysts for these transformations, both the zinc and magnesium catalytic systems are active at room temperature, and the latter provides the first example of catalytic hydrosilylation of CO2 involving a magnesium compound. Also

  具有三[(1-异丙基苯并咪唑-2-基)二甲基甲硅烷基]甲基配体的末端氢化锌和镁化合物[κ3-TismPriBenz]ZnH和[TismPriBenz]MgH与B(C6F5)3反应得到离子对，[TismPriBenz]M}[HB(C6F5)3] (M = Zn, Mg)，它们是这些金属在三角单锥配位环境中的罕见例子。值得注意的是，与 B(C6F5)3 结合，[TismPriBenz]M}-[HB(C6F5)3] 生成催化系统，用于通过 R3SiH 对 CO2 进行氢化硅烷化，依次提供双（甲硅烷基）缩醛，H2C(OSiR3)2和 CH4（R3SiH = PhSiH3、Et3SiH 和 Ph3SiH）。与用于这些转化的许多其他催化剂相比，锌和镁催化体系在室温下均具有活性，后者提供了涉及镁化合物的 CO2 催化氢化硅烷化的第一个例子。
• Reduction of CO₂ by Hydrosilanes in the Presence of Formamidinates of Group 13 and 12 Elements
  作者：Weiheng Huang、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Clement Orione、Evgueni Kirillov

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00853

  日期：2020.3.9

  initiation step the binary catalytic systems undergo a complex transformation in the presence of CO2/Et3SiH, affording the products of 1-Al decomposition: namely, (C6F5)N(H)SiEt3, (C6F5)N(Me)SiEt3, NCN}SiEt3, and also some unidentified aluminum species. Thus, the overall process of the reduction of CO2 with hydrosilanes is presumed to be catalyzed by complex multisite systems, evolved from the formamidinate

  均配型络合物1-M组13和12层的元件（M = B-In和M =锌，分别地）结合的吸电子配体甲脒盐（C 6 ˚F 5）N═CHN（C 6 ˚F 5）} -（合成并以高收率分离出NCN} -）。通过X射线晶体学，NMR光谱和元素分析来表征化合物。虽然单组分1-M在用氢硅烷还原CO 2时似乎反应迟钝或不活泼，但衍生自1-M和E（C 6 F5）3（E = B，Al）。特别是，二元组合1-Al / B（C 6 F 5）3在整个系列中表现出最好的性能，因此在一定条件下（P CO 2，温度，苯）可提供定量的氢化硅烷（Et 3 SiH）转化率或溴苯溶剂），并主要提供CH 2（OSiEt 3）2和CH 4作为产物。动力学和机理研究表明，在引发步骤中，二元催化体系在存在CO 2 / Et 3的情况下经历复杂的转化SiH，产生1-Al分解产物：（C 6 F 5）N（H）SiEt 3，（C 6 F 5）N（Me）SiEt
• Rhenium-Catalyzed Reduction of Carboxylic Acids with Hydrosilanes
  作者：Duo Wei、Ruqaya Buhaibeh、Yves Canac、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02449

  日期：2019.10.4

  Re2(CO)10 efficiently catalyzes the direct reduction of various carboxylic acids under mild conditions (rt, irradiation 350 or 395 nm). While aliphatic carboxylic acids were readily converted to the corresponding disilylacetals with low catalyst loading (0.5 mol %) in the presence of Et3SiH (2.2 equiv), aromatic analogues required more drastic conditions (Re2(CO)10 5 mol %, Ph2MeSiH 4.0 equiv) to afford

  Re2（CO）10在温和的条件下（rt，350或395 nm辐照）有效催化各种羧酸的直接还原。在Et3SiH（2.2当量）存在的情况下，尽管脂肪族羧酸很容易以低催化剂负载量（0.5 mol％）转化为相应的二甲硅烷基缩醛，但芳香族类似物需要更苛刻的条件（Re2（CO）10 5 mol％，Ph2MeSiH 4.0当量）在酸处理后得到相应的醛。