1,2,3,4,5-Penta(4-methoxyphenyl)-1,3-cyclopentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2,3,4,5-Penta(4-methoxyphenyl)-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: 1-Methoxy-4-[2,3,4,5-tetrakis(4-methoxyphenyl)cyclopenta-1,4-dien-1-yl]benzene
• 化学式: C₄₀H₃₆O₅
• 分子量: 596.723
• InChiKey: CFKLEEOBXVNIJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-Penta(4-methoxyphenyl)-1,3-cyclopentadiene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以76%的产率得到C₄₀H₃₅O₅^(1-)*K⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  结晶环戊二烯基中离散价互变异构体的观察

  摘要：

  三个对称取代的环戊二烯基（单晶X射线（SC XRD）分析1，2，5含有显示空间要求的芳基），它们结晶作为离散价互变异构体（的Jahn-Teller失真）在固体状态下与未配对电子要么位于b 1轨道（I型，状态2 B 1），导致具有两个相邻双键的局部自由基，要么位于a 2轨道（II型，状态2 A 2)，导致烯丙基型自由基。它们在溶液中性能通过EPR光谱学以及循环伏安法和UV / vis光谱包括两个额外的环戊二烯基（检测1 - 5）。的电子性质1 - 5通过量子化学计算进一步研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05210
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1,2,3,4,5-Penta(4-methoxyphenyl)-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  调整环戊二烯基钌催化剂的电子性能以匹配富电子和低电子醇的消旋化

  摘要：

  描述了具有不同电子性能的一系列新的环戊二烯基钌催化剂的合成及其在仲醇外消旋中的应用。这些消旋作用涉及两个关键步骤：1）消除β-氢化物（脱氢）和2）将氢化物重新添加到中间酮中。获得的结果证实了我们先前的理论，即基板的电子特性决定了这两个步骤中的哪一个是速率决定的。对于缺电子的醇，速率确定步骤是β-氢化物的消除（脱氢），而对于富电子的醇，氢化物的重新添加成为速率确定的步骤。通过使催化剂的电子性质与醇的电子性质相匹配，我们现在表明，外消旋化速率可以得到显着提高。例如，缺电子的酒精15用电子不足的催化剂6消旋，比未改性的标准催化剂4快30倍。这些方案的应用将在外消旋化和动态动力学拆分方面扩大环戊二烯基钌催化剂的范围。

  DOI：

  10.1002/chem.201100827

文献信息

• Palladium-catalysed reaction of aryl bromides with metallocenes to produce pentaarylated cyclopentadienes
  作者：Masahiro Miura、Sommai Pivsa-Art、Tetsuya Satoh、Masakatsu Nomura、Masahiro Miura、Gerald Dyker、Jörg Heiermann

  DOI：10.1039/a804026e

  日期：——

  Aryl bromides can efficiently react with some metallocenes, typically zirconocene dichloride, in the presence of a palladium/phosphine catalyst system and an appropriate base to produce the corresponding pentaarylated cyclopentadienes.

  在钯/膦催化剂体系和适当碱的存在下，芳基溴化物可以有效地与某些茂金属（通常是二氯化锆）发生反应，生成相应的五芳基化环戊二烯。
• In Situ Structural Determination of a Homogeneous Ruthenium Racemization Catalyst and Its Activated Intermediates Using X‐Ray Absorption Spectroscopy
  作者：Karl P. J. Gustafson、Arnar Guðmundsson、Éva G. Bajnóczi、Ning Yuan、Xiaodong Zou、Ingmar Persson、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201905479

  日期：2020.3.12

  Ru‐catalyst, dicarbonyl(pentaphenylcyclopentadienyl)ruthenium chloride, has been studied in detail using time resolved in situ X‐ray absorption spectroscopy. The data provide bond lengths of the species involved in the process as well as information about bond formation and bond breaking. On addition of potassium tert‐butoxide, the catalyst is activated and an alkoxide complex is formed. The catalyst

  使用时间分辨的原位X射线吸收光谱技术已详细研究了一种已知的Ru催化剂二羰基（五苯基环戊二烯基）氯化钌的活化过程。数据提供了参与该过程的物质的键长，以及有关键形成和键断裂的信息。补充叔碳酸钾丁醇盐，催化剂被活化并形成醇盐配合物。催化剂活化通过关键的酰基中间体进行，这导致Ru原子周围的配位环境发生完全的结构变化。发现不同催化剂的活化速率高度依赖于环戊二烯基配体的电子性质。在1-苯基乙醇催化消旋过程中，观察到快速动态平衡。
• Transition metal compound, coordinative compound, catalyst for polymerization of olefin, and process for polymerization of olefin using the catalyst
  申请人：TOSOH CORPORATION

  公开号：US20020120160A1

  公开（公告）日：2002-08-29

  A transition metal compound having a ligand with an azaferrocene structure or a ferrocene structure. The transition metal compound is used in combination with an activating cocatalyst, as a catalyst for polymerization of olefins.

  一种具有氮杂二茂铁结构或二茂铁结构配体的过渡金属化合物。该过渡金属化合物与活化共催化剂结合使用，作为烯烃聚合催化剂。
• ペンタアリールシクロペンタジエン類とその製造方法
  申请人：三浦 雅博

  公开号：JP2000053599A

  公开（公告）日：2000-02-22

  (57)【要約】\n【課題】種々のペンタフェニルシクロペンタジエン類を一段の反応で容易に且つ低廉に製造することができる方法を提供することにある。併せて、この方法によって得られる新規なペンタフェニルシクロペンタジエン類を提供することにある。\n【解決手段】アリール基を置換基として有していてもよいシクロペンタジエン類又はメタロセン類若しくはメタロセンジハライド類に酢酸パラジウムのようなパラジウム触媒と助触媒（例えば、第３級ホスフィン類や塩化ジルコニウムのような金属ハロゲン化物と塩基（例えば、炭酸セシウム）の存在下に、アリールハライド、好ましくは、ブロマイドを反応させて、ペンタアリールシクロペンタジエン類を製造する。

  (57) [摘要] Ϯn[问题] 提供一种方法，通过这种方法可以在单步反应中简便而廉价地生产出各种五苯基环戊二烯。此外，还提供了通过该方法获得的新的五苯基环戊二烯。\该方法的基础是在环戊二烯或茂金属或茂金属二卤化物中加入钯催化剂（如醋酸钯）和辅助催化剂（如金属卤化物（如叔膦或氯化锆）和碱（如碳酸）），环戊二烯或茂金属或茂金属二卤化物可能有芳基作为取代基。在芳基卤化物（最好是溴化物）的存在下，用氯化锆（铯）和碱（如碳酸）生成五芳基环戊二烯。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Cyclopentadienes
  作者：Gerald Dyker、Jörg Heiermann、Masahiro Miura、Jun-Ichi Inoh、Sommai Pivsa-Art、Tetsuya Satoh、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3426::aid-chem3426>3.0.co;2-b

  日期：2000.9.15

  Cyclopentadiene and metallocenes, typically zirconocene dichloride, are suitable substrates for multiple arylations with aryl bromides in palladium-catalyzed reactions. Thus, various aryl bromides bearing either an electron-donating or an electron-withdrawing substituent can react with these substrates to afford the corresponding 1,2,3,4,5-pentaaryl-13-cyclopentadienes in a single preparative step. Derivatives of cyclopentadiene. including di- and trisubstituted cyclopentadienes. and indene are arylated in a similar fashion.