3,5-difluoro-N-(2,2,2-trifluoroethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,5-difluoro-N-(2,2,2-trifluoroethyl)aniline
• 化学式: C₈H₆F₅N
• 分子量: 211.134
• InChiKey: NTHSABVVDOWMJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙基胺 、 1-溴-3,5-二氟苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 AdBippyPhos 、 potassium phenolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到3,5-difluoro-N-(2,2,2-trifluoroethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟烷基胺的芳基化

  摘要：

  我们报告了通过氟代烷基胺与芳基溴和芳基氯的钯催化偶联合成氟化苯胺。这些反应的产物是有价值的，因为苯胺通常需要在氮上存在吸电子取代基以抑制有氧或代谢氧化，并且氟代烷基具有与更常见的吸电子酰胺和磺酰胺单元不同的空间性质和极性. 氟代烷基苯胺产物在 CN 偶联反应的典型条件下（热和强碱）不稳定。然而，在衍生自市售 AdBippyPhos 和 [Pd(allyl)Cl]2 的催化剂存在下，与较弱的碱 KOPh 进行的反应（很少用于交叉偶联以形成 CN 键）以高产率发生。在这些条件下，反应在低催化剂负载下发生（对于大多数底物<0.50 mol %），并且可以容忍与强碱反应的各种官能团的存在，强碱通常用于 Pd 催化的芳基卤化物的 CN 交叉偶联反应. 催化剂的静止状态是酚盐络合物，(BippyPhosPd(Ar)OPh)；由于氟代烷基取代基的吸电子特性，反应的转换限制步骤是还原消除以形成 CN 键。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02512

文献信息

• Silver(I)‐Catalyzed <i>N</i> ‐Trifluoroethylation of Anilines and <i>O</i> ‐Trifluoroethylation of Amides with 2,2,2‐Trifluorodiazoethane
  作者：Haiqing Luo、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201507219

  日期：2015.11.23

  A straightforward N‐trifluoroethylation of anilines has been developed based on silver‐catalyzed NH insertions with 2,2,2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2). Mechanistically, the reaction is proposed to involve migratory insertion of a silver carbene as the key step. In contrast, when amides are employed as the substrates under similar reaction conditions, O‐trifluoroethylation occurs to afford trifluoroethyl

  基于银催化的带有2,2,2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）的NH插入，已经开发了一种直接的苯胺N-三氟乙基化方法。从机理上讲，提出该反应涉及迁移卡宾银作为关键步骤。相反，当酰胺在相似的反应条件下用作底物时，发生O-三氟乙基化反应生成三氟乙基酰亚胺。
• [EN] PALLADIUM-CATALYZED ARYLATION OF FLUOROALKYLAMINES<br/>[FR] ARYLATION CATALYSÉE PAR LE PALLADIUM DE FLUOROALKYLAMINES
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016183101A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  Methods for synthesizing trifluoroethyl, difluoroethyl, pentafluoropropyl, and difluorophenethyl anilines by palladium-catalyzed coupling of fluoroalkylamines with aryl bromides and aryl chlorides are provided herein. The reaction is conducted with a weaker base such as KOPh in the presence of a catalyst derived from AdBippyPhos and [Pd(allyl)Cl]2. The reactions occur with catalyst loadings less than about 0.50 mol% and tolerate the presence of various functional groups that react with the strong bases that are typically used in Pd-catalyzed C-N cross coupling reactions of aryl halides. The resting state of the catalyst is the phenoxide complex, (BippyPhosPd(Ar)OPh); due to the electron-withdrawing property of the fluoroalkyl substituent, the turn-over limiting step of the reaction is reductive elimination to form the C-N bond.

  本文提供了一种通过钯催化氟烷胺与芳基溴化物和芳基氯化物偶联合成三氟乙基、二氟乙基、五氟丙基和二氟苯基苯胺的方法。该反应在较弱的碱（如KOPh）存在下，在由AdBippyPhos和[Pd(allyl)Cl]2衍生的催化剂的作用下进行。反应发生在催化剂载体约为0.50 mol%以下的情况下，并且能够容忍与通常用于Pd催化芳基卤化物C-N交叉偶联反应中使用的强碱发生反应的各种功能基团的存在。催化剂的休息状态是苯氧基配合物(BippyPhosPd(Ar)OPh)；由于氟烷基取代基具有电子吸引性，反应的限速步骤是还原消除形成C-N键。