作者:Junyue Yin、Xinru Lin、Linxiang Chai、Cheng-Yu Wang、Lin Zhu、Chaozhong Li
DOI:10.1016/j.chempr.2023.03.016
日期:2023.7
remains elusive. Herein, we report the decarboxylative radical phosphonylation with trialkyl phosphites. Thus with the co-catalysis of 4DPAIPN (1,2,3,5-tetrakis(diphenylamino)-4,6-dicyanobenzene) and Cu(OAc)2, the visible light-induced reaction of redox-active esters of aliphatic carboxylic acids with trialkyl phosphites at room temperature provides the corresponding alkylphosphonates in satisfactory
烷基膦酸酯在药物、农用化学品和材料科学中有着广泛的应用,其合成在有机化学中至关重要。虽然亲核和亲电 C(sp 3 )-膦酰化已有充分记录,但烷基的膦酰化仍然难以捉摸。在此,我们报道了亚磷酸三烷基酯的脱羧自由基膦酰化反应。因此,在 4DPAIPN (1,2,3,5-四(二苯氨基)-4,6-二氰基苯) 和 Cu(OAc) 2的共催化下,在室温下,脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与亚磷酸三烷基酯发生可见光诱导反应,以令人满意的产率提供相应的烷基膦酸酯。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性,能够实现复杂分子的后期修饰。提出了一种涉及烷基与 P(OR) 3的铜辅助偶联,然后对所得鏻中间体进行 Arbuzov 型脱烷基化的机制。