(R)-2-(imidazol-1-yl)-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-(imidazol-1-yl)-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl
• 英文别名: 1-(2-Imidazol-1-ylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₃H₁₆N₂O
• 分子量: 336.393
• InChiKey: PGDZHSLNFNDLBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(imidazol-1-yl)-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-(5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-((E)-(((1R,2R)-2-(naphthalene-1-sulfonamido)-1,2-diphenylethyl)imino)methyl)benzyl)-1-((R)-2'-hydroxy-[1,1'-binaphthalen]-2-yl)-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  多官能路易斯酸/两性离子催化的二烯酸酯的对映体[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  Diels–Alder反应已成为制备立体化学复杂的六元环的最有效方法之一。已经报道了不同的​​催化概念，包括路易斯酸或H键供体的亲二烯体活化和碱的二烯活化。在这里，我们报道了一个新概念，其中酸性丙二烯被路易斯酸酸化，以促进多官能催化剂中的咪唑鎓-芳基氧化物实体的去质子化。这样就形成了金属二烯酸酯，而咪唑鎓-ArOH可能与亲二烯体形成氢键。只需几步即可轻松制备出高收率的催化剂类型，该催化剂已应用于3-羟基-2-吡喃酮和3-羟基-2-吡啶酮以及环戊烯酮脯氨酸。使用了马来酰亚胺，马来酸酐和硝基烯烃二亲烯。动力学，光谱学，控制实验支持协同作用模式。即使在空前的TONs高达3680的情况下，也观察到了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202009093
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 草酸醛 、 [1,1’-联萘]-2,2’-二胺 在 氢溴酸 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.16h， 以92%的产率得到(R)-2-(imidazol-1-yl)-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  多官能路易斯酸/两性离子催化的二烯酸酯的对映体[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  Diels–Alder反应已成为制备立体化学复杂的六元环的最有效方法之一。已经报道了不同的​​催化概念，包括路易斯酸或H键供体的亲二烯体活化和碱的二烯活化。在这里，我们报道了一个新概念，其中酸性丙二烯被路易斯酸酸化，以促进多官能催化剂中的咪唑鎓-芳基氧化物实体的去质子化。这样就形成了金属二烯酸酯，而咪唑鎓-ArOH可能与亲二烯体形成氢键。只需几步即可轻松制备出高收率的催化剂类型，该催化剂已应用于3-羟基-2-吡喃酮和3-羟基-2-吡啶酮以及环戊烯酮脯氨酸。使用了马来酰亚胺，马来酸酐和硝基烯烃二亲烯。动力学，光谱学，控制实验支持协同作用模式。即使在空前的TONs高达3680的情况下，也观察到了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202009093

文献信息

• Synthesis, structure, and catalytic activity of nickel complexes with new chiral binaphthyl-based NHC-ligands
  作者：Haibin Song、Dongna Fan、Yuqiao Liu、Guohua Hou、Guofu Zi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.01.020

  日期：2013.4

  Two new chiral NHC-nickel complexes have been prepared from the reactions between Ni(OAc)2, K2CO3 or K2CO3/NaBPh4, and imidazolium salts 3 or 4, which are derived from (R)-2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl. Treatment of mono-imidazolium salt 3 with 1 equiv of Ni(OAc)2 in the presence of K2CO3 in 1,4-dioxane at 105 °C gives, after recrystallization from a CH2Cl2 solution, the chiral bis-ligated nickel complex

  根据Ni（OAc）2，K 2 CO 3或K 2 CO 3 / NaBPh 4与咪唑鎓盐3或4之间的反应制备了两种新的手性NHC-镍络合物，它们分别来自（R）-2， 2′-二氨基-1，1′-联萘基。在CH 2 Cl 2溶液中重结晶后，在1,4-二恶烷中的K 2 CO 3存在下，在K 2 CO 3存在下，用1当量的Ni（OAc）2处理单咪唑鎓盐3，得到手性双-连接的镍络合物（3）2镍（5）。在相似的反应条件下，双咪唑鎓盐4得到四核镍络合物[（4）Ni} 3 Ni]（BPh 4）2（6）。所有化合物均已通过各种光谱技术和元素分析进行​​了表征。化合物的固态结构3，5，6已进一步通过X射线衍射分析证实。镍配合物5和6表现良好（10 6 g / mol h）降冰片烯在用甲基铝氧烷（MAO）活化后的聚合活性，从而产生非常稳定的热聚降冰片烯。
• Polyfunctional Imidazolium Aryloxide Betaine/Lewis Acid Catalysts as Tools for the Asymmetric Synthesis of Disfavored Diastereomers
  作者：Felix Willig、Johannes Lang、Andreas C. Hans、Mark R. Ringenberg、Daniel Pfeffer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/jacs.9b04902

  日期：2019.7.31

  overwrite a pronounced preference for the formation of an inherently fa-vored diastereomer and thus requires a particularly high level of stereocontrol. In this article, the development of a novel artificial polyfunctional catalyst type is described, in which an imidazolium-aryloxide betaine moiety cooper-ates with a Lewis acidic metal center (here Cu(II)) within a chiral catalyst framework. This strategy

  酶是 Nature 为特定生化合成转化量身定制的多功能催化剂，这些转化通常以近乎完美的立体控制进行。从合成的角度来看，人工催化剂通常具有更广泛的底物范围的优势，但立体控制通常不如酶。不对称催化中一个特别困难的合成任务是覆盖对形成固有偏好的非对映体的明显偏好，因此需要特别高水平的立体控制。在本文中，描述了一种新型人工多功能催化剂类型的开发，其中咪唑鎓-芳基氧化物甜菜碱部分与路易斯酸性金属中心（此处为 Cu(II)）在手性催化剂框架内协同作用。这种策略第一次允许将军，在各种 1,3-二羰基底物与 β-取代硝基烯烃的直接 1,4-加成反应中，高度对映选择性地获得原本罕见的非对映异构体。通过使用 α,β-二取代硝基烯烃底物的非对映选择性硝基酸盐质子化，第三个连续立体中心的高度立体选择性形成也证明了多功能催化剂体系的独特立体控制。以前从未报道过β-酮酯和α,β-二取代硝基烯烃的不对称1,4-加成。包括详细光谱和
• Correction to “Polyfunctional Imidazolium Aryloxide Betaine/Lewis Acid Catalysts as Tools for the Asymmetric Synthesis of Disfavored Diastereomers”
  作者：Felix Willig、Johannes Lang、Andreas C. Hans、Mark R. Ringenberg、Daniel Pfeffer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/jacs.9b10389

  日期：2019.10.23

  the ACS Publications website at DOI: 10.1021/jacs.9b10389. Experimental details, spectral data, 1H and 13C NMR spectra of all new compounds, and HPLC traces, including Figures S1–S28 and Tables S1–S8 (corrected) (PDF) Experimental details, spectral data, 1H and 13C NMR spectra of all new compounds, and HPLC traces, including Figures S1–S28 and Tables S1–S8 (corrected) (PDF) This article references 1 other

  第12035页和支持信息第S91–S94页。它已经到我们注意到的错误的初始浓度1A中的“相同过量”协议的两个实验中，错误地使用。因此，被重复（1）实验（0.055，而不是0.06摩尔/ L的1A之前被错误地使用过），并且发现“时间调整的相同过量”反应曲线和标准反应曲线之间有很好的重叠，如前所述。这表明没有发生明显的催化剂失活，并且在催化反应期间活性催化剂的浓度保持恒定。因此，结论不受意外错误的影响。校正后的图1如下所示，并且校正后的支持信息文件可用，其中已替换pp S91–S94，其中描述了正确的动力学实验，包括原始数据。很抱歉给您带来不便。图1. 2A的反应曲线使用Blackmond的“相同过量”规程（1）探测催化剂稳定性和产物影响：蓝色□，标准反应，1.1当量1a和1.0当量2A；红色●，0.6当量1a和0.5当量2A；绿色▲，0.6当量1a，0.5当量2A，再加上0.5当量乘积3aA
• Cooperative Lewis Acid‐1,2,3‐Triazolium‐Aryloxide Catalysis: Pyrazolone Addition to Nitroolefins as Entry to Diaminoamides
  作者：Daniel M. Wanner、Patrick M. Becker、Simon Suhr、Nick Wannenmacher、Slava Ziegler、Justin Herrmann、Felix Willig、Julia Gabler、Khushbu Jangid、Juliane Schmid、Andreas C. Hans、Wolfgang Frey、Biprajit Sarkar、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202307317

  日期：2023.9.4

  Pyrazolones represent an important structural motif in active pharmaceutical ingredients. A polyfunctional CuII-1,2,3-triazolium-aryloxide catalyst which enables their addition to nitroolefins with high enantio- and diastereocontrol is presented. DFT studies show that the catalyst adopts a rigid chiral cage structure by intramolecular hydrogen bonding. The products were used to form bioactive compounds

  吡唑啉酮代表了活性药物成分中的重要结构基序。提出了一种多官能 Cu II -1,2,3-三唑芳基氧化物催化剂，使其能够以高对映体和非对映体控制加成硝基烯烃。DFT研究表明该催化剂通过分子内氢键采用刚性手性笼结构。该产品用于形成生物活性化合物、吡唑烷酮和β,γ'-二氨基酰胺。