1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane
• 化学式: C₃₂H₅₈Si₄
• 分子量: 555.155
• InChiKey: SKVPHUCIYHBOCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.63
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 1,2-二叔丁基-1,1,2,2-四甲基二硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过桥头硅原子上环外Si-Si键的选择性裂解合成锂化1,3-二硅杂环[1.1.0]丁烷

  摘要：

  1,3-二的处理（吨丁基二）-1,3- disilabicyclo [1.1.0]丁烷1A与THF中的过量锂提供1,3-二锂-1,3- disilabicyclo [1.1.0]丁烷2经由桥头硅原子处环外Si-Si键的还原裂解。在 1,2-二甲氧基乙烷 (DME) 存在下重结晶获得的单晶中，2作为溶剂分离的离子对存在，其阴离子部分形成包含三个锂原子的聚集体，中间夹着两个 1,3-二硅杂双环[1.1.0]butan-1,3-diide 单元。用氯三异丙基硅烷处理2得到三异丙基甲硅烷基取代的 1,3-二硅杂双环 [1.1.0] 丁烷1b。1b的结构特点 接近于短键异构体，这与先前关于桥头取代基对硅杂环[1.1.0]丁烷结构的空间效应的理论预测一致。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00284
• 作为产物：
  描述：

  2,3-disila-1,3-butadiene 以100%的产率得到1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  双Sila-Peterson反应可分离的2,3-二硅-1,3-丁二烯

  摘要：

  通过1,1,2,2-四甲硅烷基-1,2-二硫代乙硅烷的双sila-Peterson反应与2当量的2合成了一种新的2,3-二硅-1,1,3-丁二烯（3），为浅黄色晶体-金刚烷酮在0°C下。在固态状态下，两个SiC键采用向斜构型，二面角为76.8（1）°。UV / Vis光谱显示在371和322 nm处有两个不同的吸收带，可分配给π（SiC）→π*（SiC）跃迁，与结构相似的硅烷相比，前者有明显的红移。2,3-二硅丁二烯异构化为相应的1,3-二硅二环[1.1.0]丁烷，其活化参数为ΔH ≠ = 74.5±5.4 kJ mol -1和ΔS ≠ = −71.1±17.1 J mol -1  ķ-1。DFT研究表明，异构化是通过旋转途径而不是旋转途径进行的。在2,3-二硅-1,3-丁二烯的每个SiC键上加H 2 O和9,10-菲醌。的UV / Vis光谱和的反应3表明，在两个SiC键之间的

  DOI：

  10.1002/chem.201402868

文献信息

• The First 1,3-Disilabicyclo[1.1.0]butane with Long-Bridge Silicon−Silicon Bond
  作者：Takeaki Iwamoto、Dongzhu Yin、Chizuko Kabuto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1021/ja011658v

  日期：2001.12.19
• Lithiated 1,3-Disilabicyclo[1.1.0]butanes Synthesized via Selective Cleavage of Exocyclic Si–Si Bonds on Bridgehead Silicon Atoms
  作者：Takeaki Iwamoto、Dongzhu Yin、Akifumi Kobayashi、Makoto Tamura、Daiki Motomatsu、Naohiko Akasaka、Yuki Yokouchi、Shintaro Ishida、Mitsuo Kira

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00284

  日期：2021.8.9

  3-di(t-butyldimethylsilyl)-1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane 1a with excess lithium in THF provided 1,3-dilithio-1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane 2 via reductive cleavage of the exocyclic Si–Si bonds at the bridgehead silicon atoms. In the single crystals obtained by recrystallization in the presence of 1,2-dimethoxyethane (DME), 2 exists as a solvent-separated ion pair, and its anionic part forms an aggregate

  1,3-二的处理（吨丁基二）-1,3- disilabicyclo [1.1.0]丁烷1A与THF中的过量锂提供1,3-二锂-1,3- disilabicyclo [1.1.0]丁烷2经由桥头硅原子处环外Si-Si键的还原裂解。在 1,2-二甲氧基乙烷 (DME) 存在下重结晶获得的单晶中，2作为溶剂分离的离子对存在，其阴离子部分形成包含三个锂原子的聚集体，中间夹着两个 1,3-二硅杂双环[1.1.0]butan-1,3-diide 单元。用氯三异丙基硅烷处理2得到三异丙基甲硅烷基取代的 1,3-二硅杂双环 [1.1.0] 丁烷1b。1b的结构特点 接近于短键异构体，这与先前关于桥头取代基对硅杂环[1.1.0]丁烷结构的空间效应的理论预测一致。
• Isolable 2,3-Disila-1,3-butadiene from a Double Sila-Peterson Reaction
  作者：Daiki Motomatsu、Shintaro Ishida、Koichi Ohno、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1002/chem.201402868

  日期：2014.7.21

  A new 2,3‐disila‐1,3‐butadiene (3) was synthesized as pale yellow crystals by a double sila‐Peterson reaction of 1,1,2,2‐tetrasilyl‐1,2‐dilithiodisilane with two equivalents of 2‐adamantanone at 0 °C. In the solid state, the two SiC bonds adopt a synclinal conformation with a dihedral angle of 76.8(1)°. UV/Vis spectra show two distinct absorption bands, assignable to the π(SiC)→π*(SiC) transition

  通过1,1,2,2-四甲硅烷基-1,2-二硫代乙硅烷的双sila-Peterson反应与2当量的2合成了一种新的2,3-二硅-1,1,3-丁二烯（3），为浅黄色晶体-金刚烷酮在0°C下。在固态状态下，两个SiC键采用向斜构型，二面角为76.8（1）°。UV / Vis光谱显示在371和322 nm处有两个不同的吸收带，可分配给π（SiC）→π*（SiC）跃迁，与结构相似的硅烷相比，前者有明显的红移。2,3-二硅丁二烯异构化为相应的1,3-二硅二环[1.1.0]丁烷，其活化参数为ΔH ≠ = 74.5±5.4 kJ mol -1和ΔS ≠ = −71.1±17.1 J mol -1  ķ-1。DFT研究表明，异构化是通过旋转途径而不是旋转途径进行的。在2,3-二硅-1,3-丁二烯的每个SiC键上加H 2 O和9,10-菲醌。的UV / Vis光谱和的反应3表明，在两个SiC键之间的