(+/-)-cis-1-isopropyl-4-(4-nitrophenyl)-3-phenylazetidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+/-)-cis-1-isopropyl-4-(4-nitrophenyl)-3-phenylazetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4R)-4-(4-nitrophenyl)-3-phenyl-1-propan-2-ylazetidin-2-one
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₃
• 分子量: 310.353
• InChiKey: UKCYRCDUIIQNIQ-SJORKVTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酰氯 在 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-trans-1-isopropyl-4-(4-nitrophenyl)-3-phenylazetidin-2-one 、 (+/-)-cis-1-isopropyl-4-(4-nitrophenyl)-3-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [BmIm] OH 作为可重复使用的离子液体在微波辐射下合成 β-内酰胺的便捷立体选择性方法

  摘要：

  描述了在 [BmIm] OH 作为基本试剂在微波辐射 [MWI] 下合成 β-内酰胺的促进合成方案。该反应具有高度的非对映选择性。在所有情况下，该协议都提供了反式-β-内酰胺作为主要异构体，并且以良好的收率获得了β-内酰胺。此外，特别研究了试剂添加顺序的影响；我们发现这个顺序非常重要。当亚胺逐渐加入时获得最好的结果。这项工作表明 [BmIm]OH 是一种有利的可回收碱性试剂。说明了定性分子轨道图来解释观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.2174/1570178618666210901142356

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Remarkable ketene substituent dependent effect of photo irradiation on the diastereoselectivity in the Staudinger reaction
  作者：Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.003

  日期：2012.2

  Controlling diastereoselectivity is a challenging issue in the Staudinger reaction. The influence of ultraviolet irradiation on the stereoselectivity in the Staudinger reaction has been investigated. The results indicate that ultraviolet irradiation is one of the most important means to regulate the diastereoselectivity of the products in the Staudinger reaction, whatever ketenes were generated from

  在施陶丁格反应中，控制非对映选择性是一个具有挑战性的问题。研究了紫外线辐射对施陶丁格反应中立体选择性的影响。结果表明，紫外线辐射是调节Staudinger反应中产物非对映选择性的最重要手段之一，无论重氮甲基酮或三乙胺存在下由取代的乙酰氯生成的烯酮是什么。然而，调节显然取决于烯酮取代基。紫外线辐射甚至可以逆转涉及烯酮而没有强供电子取代基的反应的非对映选择性。
• Notable and Obvious Ketene Substituent-Dependent Effect of Temperature on the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction
  作者：Bonan Li、Yikai Wang、Da-Ming Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo0622734

  日期：2007.2.1

  C-substituents if they exist, and the isomerization of the zwitterionic intermediates generated from ketenes and imines during the change in the reaction temperature, not by the competition of the imine exo and endo attacks to the ketenes. Our results also indicate that nonlinear Eyring plots do not always reveal a change of the stereoselectivity-determining step. Thus, one should use them carefully to determine

  在施陶丁格反应中观察到温度对烯酮取代基的显着且明显的影响。大多数施陶丁格反应均显示凹艾尔环图，其特征在于遵循等反原理，两条带反点的线。它们的顺式选择性随着温度的升高而降低。涉及烯酮取代基和亚胺C-取代基之间的分子内p-π和π-π相互作用的反应揭示了突出的S形或直线Eyring图。在一定温度范围内，它们的顺式选择性随温度的升高而增加，因为这种相互作用增强了顺式的选择性。-选择性。涉及具有不同烯酮的环状亚胺的斯托丁格反应清楚地表明，温度依赖性立体选择性是由直接环闭合的不同速率增加引起的，后者受烯酮取代基与亚胺C取代基之间的p-π和π-π相互作用影响（如果存在），以及在反应温度变化期间由酮烯和亚胺生成的两性离子中间体的异构化，而不是由亚胺外切和内切竞争攻击烯酮。我们的结果还表明，非线性Eyring图并不总是揭示立体选择性确定步骤的变化。因此，应该小心地使用它们来确定反应温度变化期间确定立体选择性的步骤中的任何变化。
• Do Reaction Conditions Affect the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction?
  作者：Yikai Wang、Yong Liang、Lei Jiao、Da-Ming Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo0611521

  日期：2006.9.1

  affect the stereoselectivity. The solvent affects the stereoselectivity. The polar solvent is favorable to the formation of trans-β-lactams. The addition orders of the reagents affect the stereoselectivity in the Staudinger reaction between acyl chlorides and imines. The addition of a tertiary amine into a solution of the acyl chloride and the imine generally decreases the stereoselectivity, which is

  立体化学是施陶丁格反应中的关键问题之一。我们最近提出了立体选择性的起源。通过使用干净的Staudinger反应（对立体选择性敏感的反应系统），研究了溶剂，添加剂和乙烯酮生成途径对立体选择性的影响。结果表明，通常在斯托丁格反应中存在和生成的添加剂，并且烯酮生成的途径通常不会影响立体选择性。溶剂影响立体选择性。极性溶剂有利于反式β-内酰胺的形成。试剂的添加顺序影响酰基氯与亚胺之间的施陶丁格反应中的立体选择性。在酰氯和亚胺的溶液中添加叔胺通常会降低立体选择性，这受酰氯和叔胺与亚胺取代基的添加间隔的影响。我们目前的结果提供了对酰基氯和亚胺之间的施陶丁格反应的立体化学以及影响立体化学的因素的进一步理解，并且还提供了一种通过合理地调节β-内酰胺在其中的立体选择性控制因素来制备具有所需相对构型的β-内酰胺的方法。施陶丁格反应。
• A Convenient Stereoselective Method for Synthesis of β-Lactams Under Microwave Irradiation with [BmIm] OH as a Reusable Ionic Liquid
  作者：Souhila Bendeddouche、Choukry K. Bendeddouche、Hadj Benhaoua

  DOI：10.2174/1570178618666210901142356

  日期：2021.12

  A promoted synthetic protocol for the β-lactams synthesis in the presence of [BmIm]OH as a basic reagent under microwave irradiation [M.W.I.] is described. The reaction was highly diastereoselective. In all cases, this protocol provided trans-β-lactams as major isomers, and β-lactams were obtained with good yields. Further, the effect of the order of addition of the reagents was particularly investigated;

  描述了在 [BmIm] OH 作为基本试剂在微波辐射 [MWI] 下合成 β-内酰胺的促进合成方案。该反应具有高度的非对映选择性。在所有情况下，该协议都提供了反式-β-内酰胺作为主要异构体，并且以良好的收率获得了β-内酰胺。此外，特别研究了试剂添加顺序的影响；我们发现这个顺序非常重要。当亚胺逐渐加入时获得最好的结果。这项工作表明 [BmIm]OH 是一种有利的可回收碱性试剂。说明了定性分子轨道图来解释观察到的非对映选择性。