(pentacarbonyl)(cyclohexenylethynyl)(ethoxy)carbene tungsten(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (pentacarbonyl)(cyclohexenylethynyl)(ethoxy)carbene tungsten(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[3-(cyclohex-1-enyl)-1-ethoxyprop-2-yn-1-ylidene]tungsten；pentacarbonyl(1-ethoxy-3-(cyclohex-1-enyl)propyn-1-ylidene)tungsten；pentacarbonyl[3-(cyclohex-1-enyl)-1-ethoxy-2-propyn-1-ylidene]tungsten；Carbon monoxide;[3-(cyclohexen-1-yl)-1-ethoxyprop-2-ynylidene]tungsten
• 化学式: C₁₆H₁₄O₆W
• 分子量: 486.134
• InChiKey: KIDNFVDJJHAAHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentacarbonyl)(cyclohexenylethynyl)(ethoxy)carbene tungsten(0) 、 硫代乙酰胺 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以91%的产率得到(3aR*)-pentacarbonyl[thioacetimidic acid (3-ethoxy-4,5,6,7,-tetrahydro-3aH-inden-1-yl) ester-N]tungsten
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属配合物进行有机合成。104. 1（1-炔基）卡宾配合物（M = Cr，W）的环戊二烯基硫代丙烯酸酯：配体侧链的以硫为中心的断裂

  摘要：

  含硫取代基的环戊二烯是通过将硫亲核试剂添加到[1-炔基-2-（环烷-1-烯基）]卡宾配合物1a - f（M = W，Cr）中而生成的。通过将硫代酰胺RC（S）NH 2（10 ; R = Ph，Me）加到（1-炔基）上，环戊二烯基硫醇（NH-亚氨基）酰化物N络合物12b - d，f，g以82-95％的产率获得卡宾配合物1在20°C（20分钟）。化合物12在50°C下热分解，得到环戊烯-1-硫酮配合物9和腈13通过以硫为中心的配体侧链断裂。将硫代酰胺MeC（S）NHPh（16）添加到（1-炔基）卡宾络合物1中，可提供热稳定的环戊二烯基硫醇（NPh-亚氨基）酰化物-N络合物17b，c，收率为94-96％。如果反应在碱（例如三乙胺）存在下进行，则后者化合物的价异构体18a - c的产率为83-89％。将硫代羧酸6a，b加到（1-炔基）卡宾钨络合物1a，b中在20℃下产生环戊烯-1-硫酮配合物9a，

  DOI：

  10.1021/om000107v
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 六羰基钨 、 triethyloxonium fluoroborate 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到(pentacarbonyl)(cyclohexenylethynyl)(ethoxy)carbene tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属络合物的有机合成。99. 1通过（1-炔基）卡宾配合物（M = Cr，W）将环戊二烯退火成可烯丙基环酮†

  摘要：

  描述了金属介导的环戊二烯脱嵌成可烯丙基环烷酮的步骤。它的关键步骤是基于1-metalla-1,3,5-己三烯中间体的环化反应，该中间体是由1-metalla-1,5-hexadien-3-yne（CO）5 M C（OEt）生成的C ＝ CC（〜）CH（〜）（3； M ＝ Cr，W）前体。将仲胺4a，b加到[2-（1-环戊烯基）乙炔基]卡宾络合物3a，b（M ＝ W，Cr）中，得到4-氨基-1-金属-1,3,5-己三烯（3E） -图5a - d，其自发地环化至η 1（C，M）-环戊二烯配合物6a - d。闭环是高度立体选择性的，并且涉及M C键与1-金属-1,3,5-己三烯单元的末端C C键的抗加成（！）。通过质子化得到化合物6a的配体，得到亚胺盐7a。除了苯胺，化合物3a中，b的产率的4-（NH -氨基）-1- metalla -1,3,5- hexatrienes（3Z） - 10A，b

  DOI：

  10.1021/om9810394

文献信息

• Organic Syntheses via Transition-Metal Complexes. 110.¹ A Convenient Regio- and Stereoselective Approach to the Angular Allylation of Bicyclic Cyclopentadienes Generated by the (1-Alkynyl)carbene Complex Route
  作者：He-Ping Wu、Rudolf Aumann、Roland Fröhlich、Elina Wegelius

  DOI：10.1021/om010045o

  日期：2001.5.1

  ]carbene tungsten compound 1a with secondary allylamines RNHCH2CHCH2 (R = CH2CHCH2, CH2CH2CH3, PhCH2) (2a−c) and pyridine affords (C6a-allyltetrahydropentalen-1-ylidene)amines 3a−c in 72−77% yields. Compounds 3 result from a highly regio- and stereoselective N,C-allyl rearrangement of 1-(allylamino)cyclopentadiene precursors 7, which are generated in a kinetically controlled process from compound 1a

  [2-（1-环戊烯基）乙炔基]碳烯钨化合物1a与仲烯丙基胺RNH CH 2 CH CH 2（R = CH 2 CH CH 2，CH 2 CH 2 CH 3，PhCH 2）（2a - c）的反应吡啶以72-77％的产率提供（C6a-烯丙基四氢戊烯-1-亚胺）3a - c。化合物3是由1-（烯丙基氨基）环戊二烯前体7的高度区域选择性和立体选择性N，C-烯丙基重排产生的，是在动力学控制的过程中由化合物1a生成的。该反应已成功地扩展至由[2-（1-环己烯基）乙炔基]碳烯钨配合物1b和（C8a-烯丙基六氢-3a ）形成（C7a-烯丙基五氢-3a H-茚满-1-亚烷基）胺8a - c的形成。[2-（1-环庚烯基）乙炔基]卡宾钨配合物1c的H-氮杂亚基）胺12a，b。
• Unprecedented Synthesis of 3-Alkenyl-3-ethoxy-2-iminoketones via 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones with Alkynyl Fischer Carbene Complexes
  作者：María Inés Flores-Conde、Miguel Angel Vázquez、Leonor Reyes、Joaquín Tamariz、Francisco Delgado

  DOI：10.1021/om400420c

  日期：2013.8.12

  unreported [3 + 2] cycloaddition/rearrangement and ring-opening cascade process of the Fischer carbene complexes (CO)5M═C(C≡C–Ar)OCH2CH3 1a–c (M = Cr) and 1d–f (M = W) and (CO)5M═C(C≡C-cyclohexenyl)OCH2CH3 23a (M = Cr) and 23b (M = W) with C,N-diaryl nitrones (7a–f) is described. It is likely that the unstable 2,3-dihydroisoxazole carbene complexes produced in the [3 + 2] cycloaddition undergo a rapid

  新型且高度取代的（2 Z，3 Z）-3-乙氧基-1-（芳基/环己烯基）-4-芳基-2-（苯基亚氨基）but-3-en-1-one衍生物的合成24a – k和图27A - ë由一个意想不到的和以前未报告的[3 + 2]环加成/重排和费卡宾络合物（CO）的开环级联过程5 M═C（C≡C-AR）OCH 2 CH 3 1A - ç（ M = Cr）为1D - ˚F（M = W）和（CO）5 M═C（C≡C环己烯基）OCH 2 CH 3 23A（M = Cr）为23B（M = W）与Ç，Ñ -diaryl硝酮（7A - ˚F）进行说明。很可能的是，在[3 + 2]环加成产生的不稳定的2,3-二氢异恶唑卡宾络合物经历快速和新重排，随后进行立体选择性电环开环过程在低温下，以得到仅（Ž，Z）非对映异构体24a – k和27a – e作为分离产物。通过NOE测量和X射线单晶衍射来支持产品的立体化学分配。
• Spiro-Fused Cyclopentadienes and Novel Pyridinium Carbonyltungstates from (1-Alkynyl)carbene Tungsten Complexes and <i>exo</i>-Methylene <i>N-</i>Heterocycles. Competition between 1,4-Addition, 1,2-Addition, and Metathesis¹
  作者：I. Göttker-Schnetmann、Rudolf Aumann、Olga Kataeva、Christiane Holst、Roland Fröhlich

  DOI：10.1021/om010117b

  日期：2001.6.1

  metallahexatrienes were shown to be thermally transformed in conjugated metallahexatrienes by a skeletal rearrangement. 2-Propenylideneindolines 2b−d afforded cross-conjugated metallaoctatetraenes 8 and 9 resulting from metathesis of the exo-propenylidene moiety at the 1,2- and the 3,4-double bond position, respectively. 2-Methylene-1,2-dihydropyridines 12a,b and 4-methylene-1,4-dihydropyridines 13c−e yielded conjugated

  发现（1-炔基）卡宾钨配合物1a - c与不同的外-亚甲基N-杂环反应可生成1,4-和1,2-加合物以及复分解产物，具体比例取决于结构细节。2-亚甲基二氢吲哚2a分别通过1，4-加成和复分解得到共轭金属亚己三烯4a，c和交叉共轭金属亚己三烯3a，c。交叉共轭金属亚己三烯显示通过骨架重排在共轭金属亚己三烯中热转化。2-丙烯亚基二氢吲哚2b - d通过分别在1，2-和3，4-双键位置上的外丙烯基亚基的复分解，得到了交叉共轭的金属十八碳八烯8和9。2-亚甲基-1,2-二氢吡啶12a，b和4-亚甲基-1,4-二氢吡啶13c - e在每种情况下通过4-加成产生共轭的金属十八碳四烯14和15，它们经过π-环化形成螺环化合物16和15。分别为17。4-亚甲基-1,4-二氢吡啶13f，g没有提供4-加成产物，而是通过2-加成得到了新颖的羰基吡啶鎓羰基金属盐18。