3-fluorochroman-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-fluorochroman-4-one
• 英文别名: 3-fluoro-4-chromanone；3-fluoro-2,3-dihydrochromen-4-one
• 化学式: C₉H₇FO₂
• 分子量: 166.152
• InChiKey: DOCAFGYMGLQOIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-fluorochroman-4-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以88%的产率得到3-chloro-3-fluorochroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  利用离去基团能力的差异：使用宝石-氯氟丙烯制备β-取代的单氟烯烃的方法

  摘要：

  在宝石-氯氟丙烯的选择性S N 2'取代反应中，利用了氯优于氟的核沉子特性，从而可以在无金属的条件下干净地形成β-取代的单氟烯烃。在该系统中，许多N-，S-，O-和C-亲核试剂表现良好。还完成了所选单氟烯烃的进一步合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00590
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢苯并吡喃-4-酮 在 硫酸 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到3-fluorochroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  利用离去基团能力的差异：使用宝石-氯氟丙烯制备β-取代的单氟烯烃的方法

  摘要：

  在宝石-氯氟丙烯的选择性S N 2'取代反应中，利用了氯优于氟的核沉子特性，从而可以在无金属的条件下干净地形成β-取代的单氟烯烃。在该系统中，许多N-，S-，O-和C-亲核试剂表现良好。还完成了所选单氟烯烃的进一步合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00590

文献信息

• Bench‐Stable Electrophilic Fluorinating Reagents for Highly Selective Mono‐ and Difluorination of Silyl Enol Ethers
  作者：Akiya Adachi、Kohsuke Aikawa、Yuichiro Ishibashi、Kyoko Nozaki、Takashi Okazoe

  DOI：10.1002/chem.202101499

  日期：2021.8.16

  the synthesis of fluorinated compounds have been intensively studied, recently. Development of practical fluorinating reagents is indispensable for this purpose. Herein, bench-stable electrophilic fluorinating reagents were synthesized as N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) substitutes. Reagents obtained by replacing one of the NFSI sulfonyl groups with an acyl group led to the highly selective monofluorination

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。
• Direct α-Fluorination of Ketones Using N-F Reagents
  作者：Stojan Stavber、Marjan Jereb、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-2002-35625

  日期：——

  bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) as a fluorine atom transfer reagent and methanol as solvent enabled direct regiospecific fluorofunctionalization of the u-carbonyl position in ketones without prior activation of the target molecules. Methoxy or hydroxy substituted derivatives of 1-indanone, 1-tetralone and oxo derivatives of thiophene, benzo[b]thiophene, benzofuran and benzopyran were regiospecifically

  使用 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) 作为氟原子转移试剂，使用甲醇作为溶剂，可以实现 u-羰基位置的直接区域特异性氟官能化在没有预先激活目标分子的酮体中。1-茚满酮、1-四氢萘酮的甲氧基或羟基取代衍生物以及噻吩、苯并[b]噻吩、苯并呋喃和苯并吡喃的氧代衍生物区域特异性地转化为相应的α-氟衍生物，而2α-氟-5α-胆甾醇-3-one (28) 和 16α-fluoro-3β-hydroxy-5α-androstan-17-one (30) 是直接从相应的酮类固醇开始的区域和立体特异性获得的。
• A diastereoselective Mannich reaction of α-fluoroketones with ketimines: Construction of β-fluoroamine motifs with vicinal tetrasubstituted stereocenters
  作者：Jian-bo Zhao、Xinfeng Ren、Bu-quan Zheng、Jian Ji、Zi-bin Qiu、Ya Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.051

  日期：2018.5

  reaction has been developed for the synthesis of chiral β-fluoroamine motifs by the reaction of α-fluoroketones with ketimines, including isatin-derived ketimines and phenylglyoxylate-derived ketimines. This method provides a concise route to a variety of biologically important 3-aminooxindoles and α-amino acids featuring fluorine-containing vicinal tetrasubstituted stereocenters.

  已经开发了非对映选择性曼尼希反应，用于通过α-氟酮与酮亚胺的反应合成手性β-氟胺基基，所述酮亚胺包括从伊斯兰衍生的酮亚胺和由苯乙醛酸酯衍生的酮亚胺。此方法为各种生物学上重要的3-氨基氧吲哚和以含氟邻位四取代立体中心为特征的α-氨基酸提供了一条简洁的途径。
• Catalytic Asymmetric Mannich Reactions with Fluorinated Aromatic Ketones: Efficient Access to Chiral β-Fluoroamines
  作者：Barry M. Trost、Tanguy Saget、Andreas Lerchen、Chao-I Joey Hung

  DOI：10.1002/anie.201509719

  日期：2016.1.11

  herein is a Zn/Prophenol‐catalyzed Mannich reaction using fluorinated aromatic ketones as nucleophilic partners for the direct enantio‐ and diastereoselective construction of β‐fluoroamine motifs featuring a fluorinated tetrasubstituted carbon. The reaction can be run on a gram scale with a low catalyst loading without impacting its efficiency. Moreover, a related aldol reaction was also developed. Together

  本文报道的是Zn / Prophenol催化的Mannich反应，该反应使用氟化芳族酮作为亲核配偶体，以氟化四取代碳为特征的直接对映体和非对映体选择性构建β-氟胺基。该反应可以以克规模进行，催化剂负载量低，而不会影响其效率。此外，还开发了相关的醛醇缩合反应。总之，这些反应为制备具有四取代的CF中心的药物相关产品提供了一种新方法。
• Fluorinated Aromatic Ketones as Nucleophiles in the Asymmetric Organocatalytic Formation of CC and CN Bonds: A Facile Route to the Construction of Fluorinated Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Yujun Zhao、Yuanhang Pan、Hongjun Liu、Yuanyong Yang、Zhiyong Jiang、Choon‐Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201003761

  日期：2011.3.21

  Highly enantioselective Mannich and α‐amination reactions have been successfully developed using α‐fluorinated aromatic ketones as fluorocarbon nucleophiles in the presence of a bicyclic chiral guanidine (see scheme; Ms=methanesulfonyl). This method is a simple and efficient approach to the construction of fluorinated quaternary stereogenic centers.

  在双环手性胍存在下，使用α-氟化的芳族酮作为碳氟亲核试剂，已经成功开发出高度对映选择性的曼尼希和α-氨基化反应（参见方案； Ms =甲磺酰基）。该方法是构建氟化四元立体异构中心的一种简单有效的方法。

表征谱图