4,4,5,5-tetramethyl-1,3-oxathiolane-2-thione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫杂环戊烷
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-1,3-oxathiolane-2-thione
• 化学式: C₇H₁₂OS₂
• 分子量: 176.304
• InChiKey: ICEFQPVKFFQFSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2,3-环氧丁烷 、 二硫化碳 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-1,3-oxathiolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇 锂催化二硫化碳加到环氧化物和硫烷中的原子经济合成二硫代和三硫代碳酸盐†

  摘要：

  研究了碱金属醇盐作为将CS 2加到环氧化物中的催化剂。几种市售醇盐的筛选显示叔丁醇锂是该反应的活性和选择性催化剂。研究了在最佳反应条件下不同反应参数以及底物范围的影响。末端和高度取代的环氧化物以及硫烷被转化。总共制备并分离了28种产品，收率高达95％。值得注意的是，该反应在温和的条件下进行，无需额外的溶剂。已经研究了反应的区域和立体选择性，例如，通过转化（R）-苯乙烯和（R）-环氧丙烷。此外，通过13 C NMR监测测试反应，并给出了末端和内部环氧化物转化的合理机理。该提议与观察到的反应的区域选择性和立体选择性一致。

  DOI：

  10.1039/c6ob01081d

文献信息

• Regio- and Stereoselective Synthesis of Dithiocarbonates under Ambient and Solvent-Free Conditions
  作者：Johannes Diebler、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cctc.201600242

  日期：2016.6.21

  Herein, we report on the utilization of readily available lithium tert‐butoxide as an efficient catalyst for the addition of carbon disulfide to terminal and internal epoxides under ambient conditions. Notably, the reaction proceeds regio‐ and stereoselectively. By applying the optimized conditions, 14 terminal and internal epoxides were converted. The desired cyclic dithiocarbonates were isolated

  在此，我们报告了在环境条件下，利用现成的叔丁醇锂作为一种有效的催化剂，将二硫化碳添加到末端和内部环氧化物中的方法。值得注意的是，该反应在区域和立体选择性上进行。通过应用优化的条件，转化了14个末端和内部环氧化物。在二氧化硅上简单过滤后，分离所需的环状二硫代碳酸酯，收率高达95％。进行了核磁共振波谱实验以确定活化方式，结果表明催化剂活化了二硫化碳。顺式-2,3-环氧丁烷的反应仅生成反式-二硫代碳酸酯，而（R的转化率）-环氧丙烷以一种对映异构体（> 99％ee）的形式选择性地立体定向生成相应的硫代碳酸酯， 收率为87％