(4S,2E)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,2E)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile
• 英文别名: [(E,1S)-3-cyano-1-cyclohexylprop-2-enyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: LZIFFVNXVCDEGA-UVMWJGKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-cyclohexylpropenal 、 氰基甲酸乙酯 在 (S)-yttrium-lithium₃-tris(binaphthoxide) 正丁基锂 、 水 、 tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4R,2Z)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile 、 (4R,2E)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile 、 (4S,2Z)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile 、 (4S,2E)-4-ethoxycarboxy-4-cyclohexyl-2-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  将α，β-不饱和醛有效地两步转化为旋光性γ-氧基-α，β-不饱和腈及其在（+）-patulolide C的总合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/ol034944f

文献信息

• Efficient Two-Step Conversion of α,β-Unsaturated Aldehydes to Optically Active γ-Oxy-α,β-unsaturated Nitriles and Its Application to the Total Synthesis of (+)-Patulolide C
  作者：Jun Tian、Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol034944f

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] An efficient two-step conversion of alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active gamma-oxy-alpha,beta-unsaturated nitriles is described. First, catalytic asymmetric cyanation-ethoxycarbonylation using (S)-YLi(3)tris(binaphthoxide) (YLB) afforded chiral allylic cyanohydrin carbonate. Second, a [3,3]-sigmatropic rearrangement proceeded without racemization under thermal

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。