7-chlorohept-1-en-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 7-chlorohept-1-en-3-yne
• 化学式: C₇H₉Cl
• mdl: MFCD19233930
• 分子量: 128.601
• InChiKey: MXQNWYXOUKYCKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chlorohept-1-en-3-yne 在 奎宁环 、 吡啶 、 potassium osmate 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 4-(5-chloropent-1-yn-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的碳酸炔基酯的脱羧甲硅烷基化：通过对映体特异性转化获得手性丙二烯

  摘要：

  据报道，用作通用炔丙基替代物的炔基环状碳酸酯的 Ni 介导的脱羧甲硅烷基化反应以良好的收率提供了范围广泛的高度取代的 2,3-和 3,4-丙二烯醇产物。暂定中间体 Ni(allenyl) 和甲硅烷基试剂之间的正式交叉偶联进一步扩展到对映体特异性转化，提供了获得手性丙二烯合成子的途径。该协议标志着第一个通过 S N 2' 歧管进行的 Ni 催化的炔丙基甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04086
• 作为产物：
  描述：

  7-Chloro-hept-3-yn-2-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以512.1 mg的产率得到7-chlorohept-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔的高选择性 1,4-二酰化/环异构化：多取代呋喃的从头合成策略

  摘要：

  开发用于快速组装生物学相关多取代呋喃的从头合成策略是一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了NHC和有机光催化助催化的三组分自由基1,4-二酰基化/环异构化级联过程，该过程容易获得1,3-烯炔，该过程提供了一种有效且直接的途径来获得各种多取代呋喃，具有良好的产率和优异的区域性- 和化学选择性。该反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03450

文献信息

• Asymmetric Borylative Propargylation of Ketones Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Xu-Cheng Gan、Liang Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03912

  日期：2019.2.15

  A copper(I)-catalyzed asymmetric borylative propargylation of simple ketones was disclosed. Additive NaBARF was found to be pivotal to achieve excellent enantioselectivity. This reaction enjoyed advantages of broad substrate scope, good tolerance of functional groups, high diastereo- and enantioselectivities, and reaction robustness. The borylative product served as a suitable cross-coupling partner

  公开了铜（I）催化的简单酮的不对称硼烷基化炔丙基化。发现添加剂NaBARF对于实现优异的对映选择性至关重要。该反应的优点是底物范围宽，对官能团的耐受性好，非对映和对映选择性高，反应稳健。硼化产物可作为钯催化的Suzuki-Miyaura反应中合适的交叉偶联伴侣。最后，通过手性哌啶衍生物的不对称合成展示了该方法的合成效用。
• Palladium-Catalyzed [4+2] <i>Cross</i>-Benzannulation Reaction of Conjugated Enynes with Diynes and Triynes
  作者：Vladimir Gevorgyan、Akira Takeda、Miyako Homma、Naoki Sadayori、Ukkiramapandian Radhakrishnan、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja990749d

  日期：1999.7.1

  4-trisubstituted benzenes 8a−j, 1,2,3-trisubstituted benzenes 9a−i, 1,2,3,5-tetrasubstituted benzenes 11a−k, 1,2,3,4-tetrasubstituted benzenes 11l,m, and 1,2,3,4,5-pentasubstituted benzenes 11n−p in moderate to quantitative yields. In all cases the reaction was found to be regiospecific with regard to substitution at the benzene ring. The palladium-catalyzed [4+2] cycloaddition of monosubstituted conjugated

  在 Pd(0) 催化剂存在下，烯-二炔 [4+2] 交叉苯并顺利进行，得到 1,2,4-三取代苯 8a-j, 1,2,3-三取代苯 9a-i, 1 ,2,3,5-四取代苯 11a-k、1,2,3,4-四取代苯 11l,m 和 1,2,3,4,5-五取代苯 11n-p，产率中等至定量。在所有情况下，发现该反应在苯环取代方面具有区域特异性。钯催化的单取代共轭烯炔 3a-c 和 5a 与不对称二炔 13a-j 和三炔 16a-g 的 [4+2] 环加成也进行了关于苯环取代的完美区域化学。然而，由于亲烯体 13 和 16 中存在两个不同取代的三键，烯炔对亲烯体中任一三键的偏好成为一个问题，在大多数情况下，获得了两种区域异构产品。进行了详细的氘标记研究，并了解了这种区域特异性 [4...
• Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Allenes by Cooperative Cu/Pd‐Catalyzed 1,4‐Arylboration of 1,3‐Enynes
  作者：Yang Liao、Xuemei Yin、Xihong Wang、Wangzhi Yu、Dongmei Fang、Lianrui Hu、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201912703

  日期：2020.1.13

  Cu/Pd-catalyzed enantioselective synthesis of multisubstituted allenes is established. By employing chiral sulfoxide phosphine (SOP)/Cu and PdCl2 (dppf) complexes as catalysts, the 1,4-arylboration of 1,3-enynes provides an efficient approach to trisubstituted chiral allenes with up to 92 % yield and 97:3 er. Furthermore, by using 2-substituted 1,3-enynes as substrates, the tetrasubstituted chiral allenes were

  建立了铜/钯催化的多取代烯的对映选择性合成。通过使用手性亚砜膦（SOP）/ Cu和PdCl2（dppf）配合物作为催化剂，1,3-烯炔的1,4-芳基硼化提供了一种高效的三取代手性异戊烯的方法，收率高达92％和97：3 er 。此外，通过使用2-取代的1，3-烯炔作为底物，使用该策略成功地产生了四取代的手性烯丙基。最后，理论计算表明，烯丙基铜物种的金属转移是该转变的限速步骤。
• Copper-catalyzed silylation reactions of propargyl epoxides: easy access to 2,3-allenols and stereodefined alkenes
  作者：Xi-Hao Chang、Zheng-Li Liu、Yun-Cheng Luo、Chao Yang、Xiao-Wei Liu、Bing-Chao Da、Jie-Jun Li、Tanveer Ahmad、Teck-Peng Loh、Yun-He Xu

  DOI：10.1039/c7cc04588c

  日期：——

  Efficient silylation reactions of propargyl epoxides catalyzed by copper catalyst have been developed. Under mild reaction conditions, the tri- and tetrasubstituted functionalized allenols and alkenes could be selectively obtained in moderate to high yields via tuning the bases and solvents used in the reactions. This work provides straightforward and efficient approaches to the synthesis of multifunctionalized

  已经开发了由铜催化剂催化的炔丙基环氧化物的高效甲硅烷基化反应。在温和的反应条件下，可以通过调节反应中使用的碱和溶剂，以中等至高收率选择性地获得三和四取代的官能化烯丙醇和烯烃。这项工作为从相同的炔丙基环氧化合物原料合成多官能化的2，3-烯醇和立体定义的烯烃提供了直接有效的方法。
• An Efficient Route to 2,6-Disubstituted Styrenes via the Palladium-Catalyzed [4 + 2] Cyclodimerization of Conjugated Enynes
  作者：Vladimir Gevorgyan、Kazushi Tando、Naoyuki Uchiyama、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo980967+

  日期：1998.10.1

  via the palladium-catalyzed [4+2] homobenzannulation of conjugated enynes 4 was developed. In all cases, the reactions proceeded in regiospecific manner, affording the disubstituted styrenes, bearing various functional groups at the 2 and 6 positions of the benzene ring, as a single reaction product in good to excellent yields. Initial attempts at cross-cycloaddition of two different enynes indicated

  开发了一种通过钯催化共轭烯炔4的[4 + 2]均苯并苯合反应合成2,6-二取代苯乙烯5的有效且通用的方法。在所有情况下，反应都以区域特异性方式进行，以良好的收率得到了在苯环的2和6位带有多个官能团的双取代苯乙烯，作为单一反应产物。对两种不同的炔烃进行交叉环加成的初步尝试表明该过程的化学选择性较低。因此，在所有情况下，交叉二聚产物6都伴随着显着量的化学异构体同二聚体5。