六甲氧基二硅烷 | 5851-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 六甲氧基二硅烷
• 中文别名: 六甲氧基乙硅烷
• 英文名称: Hexamethoxydisilan
• 英文别名: hexamethoxydisilane；trimethoxy(trimethoxysilyl)silane
• CAS: 5851-07-0
• 化学式: C₆H₁₈O₆Si₂
• mdl: MFCD00271005
• 分子量: 242.376
• InChiKey: LMQGXNPPTQOGDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98°C/20mmHg
• 密度：
  1.095

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• TSCA：
  No
• 储存条件：
  2-8°C，需密封保存，并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-丁二烯 、 六甲氧基二硅烷 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以73%的产率得到Trimethoxy(3-trimethoxysilylbut-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  VIII族金属膦配合物催化的乙硅烷向烯丙基化合物的加成反应：形成同时含有乙烯基硅烷和烯丙基硅烷单元的新型有机硅化合物

  摘要：

  将氯甲基-和甲氧基甲基乙硅烷X 3 - m Me m SiSiMe n -X 3 - n（X-Cl和OMe; m，n -0-2）以及六甲基乙硅烷添加到丙二烯和1,2-丁二烯中Pd（PPh 3）4的存在催化剂分别产生区域选择性的新型官能化有机硅化合物，2，3-双（有机甲硅烷基）丙-1-烯和2，3-双（有机甲硅烷基）丁-1-烯。其他族金属-膦配合物也影响了反应，但结果却不令人满意。同样，任何不对称的乙硅烷与烯丙基化合物的反应只能得到单一产物。例如，在Pd（PPh 3）4存在下向1，2-丁二烯中添加氯五甲基二硅烷，得到CH 2 -C（SiMe 3）CH（SiMe 2 Cl）Me，产率为93％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86834-5
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 六氯乙硅烷 作用下， 生成 六甲氧基二硅烷
  参考文献：
  名称：

  Hexamethoxy Disilane

  摘要：

  DOI：

  10.1246/bcsj.27.119

文献信息

• SiSi and SiO Bond Activation at Platinum: Stepwise Formation of a SiH₃Complex
  作者：Cathérine Mitzenheim、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201302459

  日期：2013.8.12

  [Pt(H)2(dcpe)] (dcpe=1,2‐bis(dicyclohexylphosphino)ethane) with stoichiometric amounts of silane leads to the bis(silyl) complex [PtSi(OMe)3}2(dcpe)], whereas the use of an excess silane results in hydrodealkoxylations by repetitive SiO bond activation and the formation of SiH3 ligands (see scheme; Cy=cyclohexyl).

  越多越好：用化学计量的硅烷处理[Pt（H）2（dcpe）]（dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷）会生成双（甲硅烷基）络合物[Pt Si（OMe ）3 } 2（dcpe）]，而使用过量的硅烷则通过重复的SiO键活化和SiH 3配体的形成而导致加氢脱烷氧基化（参见方案； Cy =环己基）。
• Vanadium(IV) and Oxidovanadium(IV) and ‐(V) Complexes with Soft Thioether Coordination – Synthesis, Spectroscopic and Structural Studies
  作者：Andrew L. Hector、William Levason、Annie J. Middleton、Gillian Reid、Michael Webster

  DOI：10.1002/ejic.200700349

  日期：2007.8

  with SbCl5 gives [VOCl2(3-[9]aneS3)][SbCl6]. Vanadium K-edge extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) studies on three examples provided partial structural analyses for these very unstable compounds. Reaction of VCl4 with O(SiMe3)2 in CH2Cl2/MeCN followed by addition of RS(CH2)2SR (R = Me or Et) produced [VOCl2RS(CH2)2SR}]. The crystal structure of [VOCl2(MeSCH2CH2SMe)}4] reveals a unique

  VOCl3 与硫醚 RS(CH2)2SR（R = Me、Et 或 iPr）和 1,4-二噻烷反应，形成 VV 硫醚复合物的第一个例子，即高反应性、强烈着色的 [VOCl3(二硫醚)]通过 1H 和 51V NMR、IR 和 UV/Vis 光谱表征。将 VOCl3 与 [9]aneS3 结合产生 [VOCl3(2-[9]aneS3)]，用 SbCl5 处理后产生 [VOCl2(3-[9]aneS3)][SbCl6]。对三个实例的钒 K 边扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 研究为这些非常不稳定的化合物提供了部分结构分析。VCl4 与 O(SiMe3)2 在 Cl2/MeCN 中反应，然后加入 RS( )2SR（R = Me 或 Et），产生 [VOCl2RS( )2SR}]。[VOCl2(MeS SMe)}4] 的晶体结构揭示了一个独特的四聚体 V4O4 核心，每个钒也与螯合二硫醚和两个
• Hetero-π-Systeme
  作者：G. Maier、H.P. Reisenauer、K. Schöttler、U. Wessolek-Kraus

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87312-7

  日期：1989.4

  Dimethoxysilylene (2) reacts with acetylene or dimethylacetylene to form 1,4-disalacyclohexadienes in very good yields. The known addition reactions of dichloro- or dimethylsilylene with olefins cannot be carried out, with the exception of the addition to 2,3-dimethylbutadiene.

  二甲氧基亚甲硅烷基（2）与乙炔或二甲基乙炔反应，以非常好的收率形成1，4-二丙二环己二烯。除了将2，3-二甲基丁二烯加成之外，不能进行二氯-或二甲基亚甲硅烷基与烯烃的已知加成反应。
• Synthesis of a Copper Silyl Complex by Disilane Activation
  作者：Bethany J. McCarty、Brogan M. Thomas、Matthias Zeller、Ryan Van Hoveln

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00455

  日期：2018.9.24

  Silylations remain a longstanding challenge in organic synthesis. While much recent work has focused on the use of first-row transition metals to perform silylations, catalysts based on platinum and palladium remain the catalysts of choice. One of the challenges of copper-catalyzed silylations is the use of specialized silicon reagents, such as silylboranes, that are required to create the intermediate

  甲硅烷基化仍然是有机合成中的长期挑战。尽管许多最新工作集中在使用第一行过渡金属进行甲硅烷基化的过程中，但基于铂和钯的催化剂仍然是选择的催化剂。铜催化的甲硅烷基化的挑战之一是使用特殊的硅试剂，例如甲硅烷基硼烷，这是生成中间体铜甲硅烷基络合物所必需的。甲硅烷基硼烷在铜催化方面已取得相当大的成功，但它们对空气和水敏感，使其难以使用，并且难以合成或购买昂贵。本文中，我们报道了由易于处理且相对廉价的乙硅烷合成铜甲硅烷基络合物的方法。配合物的结构通过X射线晶体学确认，
• Synthesis of 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes
  作者：Jinchao Yang、Ilia Guzei、John G Verkade

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01142-7

  日期：2002.4

  Title Compounds of the type 2,3,5,6-tetraphenyl-1,4-di-X-1,4-di-Y-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene wherein X = Y = NMe2 (4): X NMe2. Y = Cl (cis, trans-5) X = NMe2, Y = Me [(trans)-6] and X = t-Bu. Y = Cl (trans-8) were synthesized from Si-2(NMe2)(5)Cl, sym-Si-2(NMe2)(4)Cl-2, sym-Si-2(NMe2)(4)Me-2, and sym-Si2Cl4(t-Bu)2, respectively. in the presence of diphenylacetylene at 200 degreesC. Similarly the analogous title compound from the combination of 1-phenyl-1-propyne and Si-2(NMe2)(5)Cl [X = Y = NMe2 (cis and trans-7) was synthesized. In all cases where cis/trans diastereomers could arise from two different silicon substituents (5, 6 8) the trans isomer was the sole or dominant product. Evidence for the intermediacy of the silylene Si(NMe2)(2) in these reactions was gained from a trapping experiment. Compound 4 upon treatment with SiCl4 SiBr4 or PI3 provided the corresponding 1,1,4,4-tetrahalo derivatives 9a-c, respectively. Treatment of 4 with MeOH or PhOH gave the 1.1.4.4-tetramethoxy and tetraphenoxy analogues 9d and 9e, respectively. The tetrachloro derivative 9a upon LAH reduction led to the corresponding tetrahydro compound 10. while the reaction of 9a with H2O gave the tetrahydroxy derivative 11. Allowing (trans)-6 to react with SiCl4 provided a ca. 1:1 cis/trans ratio of the derivative 12 in which X = Cl. Y = Me. and possible pathways that rationalize this loss of stereochemistry are proposed. Synthesis of trans-13 in which X = t-Bu. Y = H was achieved by LAH reduction of 8. All of the title compounds except 8 experience free phenyl rotation at room temperature. At - 30 degreesC this rotation in 8 is essentially halted. The molecular structures of 4, 8. 9c, 9e, 10 and 13 were determined by X-ray crystallography. (C) 2002 Published by Elsevier Science B.V.