n-butyl 2-(5-methyl-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: n-butyl 2-(5-methyl-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate
• 英文别名: butyl 2-(5-methyl-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate；butyl 2-(5-methyl-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-yl)acetate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: VWSWVMIVUNVPFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 间甲基苯甲酸 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 氧气 、 cesium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以63%的产率得到n-butyl 2-(5-methyl-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钌氧化酶催化以环境氧气为唯一氧化剂的定点CH-H烯基化反应

  摘要：

  直接双氧偶联的周转率催化钌（II）氧化酶在环境压力下实现了分步经济的氧化CH烯基化反应。多功能的双羧酸钌（II）催化剂显示出足够的底物范围，并证明适用于弱配位和可除去的导向基团。双重CH官能化策略的特点是反应条件极其温和，并且具有出色的位置选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201507801

文献信息

• Electrooxidative Rhodium-Catalyzed C−H/C−H Activation: Electricity as Oxidant for Cross-Dehydrogenative Alkenylation
  作者：Youai Qiu、Wei-Jun Kong、Julia Struwe、Nicolas Sauermann、Torben Rogge、Alexej Scheremetjew、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201803342

  日期：2018.5.14

  Rhodium(III) catalysis has enabled a plethora of oxidative C−H functionalizations, which predominantly employ stoichiometric amounts of toxic and/or expensive metal oxidants. In contrast, we herein describe the first electrochemical rhodium‐catalyzed C−H activation that avoids hazardous chemical oxidants. Environmentally benign twofold C−H/C−H functionalizations were accomplished with weakly coordinating

  铑（III）催化已实现大量的氧化CHH功能化，主要使用化学计量的有毒和/或昂贵的金属氧化剂。相反，我们在此描述了避免有害化学氧化剂的第一个电化学铑催化的CH活化。利用弱配位的苯甲酸和苯甲酰胺，利用电作为末端氧化剂，并生成H 2作为唯一的副产物，可以实现对环境无害的CH-H / CH官能化。
• Synthesis of Phthalides through Tandem Rhodium-Catalyzed C-H Olefination and Annulation of Benzamides
  作者：Neeraj Kumar Mishra、Jihye Park、Miji Choi、Satyasheel Sharma、Hyeim Jo、Taejoo Jeong、Sangil Han、Saegun Kim、In Su Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201600368

  日期：2016.6

  The rhodium(III)-catalyzed tandem C–H olefination and cyclization of benzamides with various alkenes is described. This protocol provides direct access to highly substituted phthalides, which are known as crucial frameworks of biologically active compounds. In particular, the amide directing group containing a benzimidazole group facilitates the activation of aromatic ortho-C–H bonds leading to olefination

  描述了铑 (III) 催化的串联 C-H 烯化和苯甲酰胺与各种烯烃的环化。该协议提供了对被称为生物活性化合物的关键框架的高度取代的苯酞的直接访问。特别是，含有苯并咪唑基团的酰胺导向基团促进芳族邻-C-H键的活化，导致烯化中间体，并迅速转化为酸部分，可以进一步进行分子内环化过程。
• A Strategy for Site‐ and Chemoselective C−H Alkenylation through Osmaelectrooxidative Catalysis
  作者：Isaac Choi、Antonis M. Messinis、Xiaoyan Hou、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202110616

  日期：2021.12.20

  The first osmium-catalyzed electrooxidative C−H annulation is disclosed. While improved selectivities are possible, unprecedented osmium intermediates are presented along with detailed kinetic studies, which revealed the working mode of osmaelectrocatalysis.

  公开了第一个锇催化的电氧化CH-环化反应。虽然提高选择性是可能的，但前所未有的锇中间体以及详细的动力学研究也被提出，揭示了锇电催化的工作模式。
• Iridium-Catalyzed Electrooxidative C−H Activation by Chemoselective Redox-Catalyst Cooperation
  作者：Youai Qiu、Maximilian Stangier、Tjark H. Meyer、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201809611

  日期：2018.10.22

  cooperative catalysis manifold, setting the stage for electrooxidative C−H alkenylations through weak O‐coordination. The iridium‐electrocatalyzed C−H activation featured high functional‐group tolerance through assistance of a metal‐free redox mediator through indirect electrolysis. Detailed mechanistic insights provided strong support for an organometallic C−H cleavage and a synergistic iridium(III/I)/redox

  铱催化的电化学CH活化是在协同催化歧管内完成的，从而通过弱的O配位为电化学氧化CH烯基化奠定了基础。铱电催化的CH活化具有高官能团耐受性，这是通过间接电解在无金属氧化还原介体的辅助下进行的。详细的机理研究为有机金属的CH裂解和协同的铱（III / I）/氧化还原催化剂体系提供了有力的支持，从而使可持续的电力可用作具有改进的选择性特征的终端氧化剂。
• Recyclable and Reusable [RuCl₂(<i>p</i>-cymene)]₂/Cu(OAc)₂/PEG-400/H₂O System for Oxidative C–H Bond Alkenylations: Green Synthesis of Phthalides
  作者：Hong Zhao、Tinli Zhang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01388

  日期：2015.9.4

  [RuCl2(p-cymene)](2) in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be an extremely efficient catalyst for the cross-dehydrogenative C-H bond alkenylation reaction between benzoic acids and alkenes. The reaction could be conducted at 80 degrees C using Cu(OAc)(2). H2O as oxidant, yielding a variety of phthalide derivatives in good to excellent yields. More importantly, both [RuCl2(p-cymene)](2) and Cu(OAc)(2) in the PEG-400/H2O system could be easily recycled and reused six times without any loss of catalytic activity.