(R)-tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(4R)-4-tert-butylcyclohexen-1-yl]oxy-dimethylsilane
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: NHFVDICZNHTNBN-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 、 丙酮 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 作用下， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化流动中乙酰基自由基的生成：理论研究和合成应用

  摘要：

  丙酮中的氢原子转移（HAT）步骤使丙酮基自由基得以顺畅生成，然后该丙酮基自由基在流动条件下以温和方式形成C–C键时被用作合成子。该过程是通过芳族氮杂鎓盐的单电子转移（SET）还原通过光催化产生的芳基来促进的。该机理已通过组合的实验和计算方法进行了研究，并得到了氘标记实验的进一步支持。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03875
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基(叔丁基)二甲基硅 、 4-叔丁基环己酮 在 C₁₁₆H₇₃F₁₀N₃O₈P₂S₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(R)-tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅氢交换反应：一种对映选择性合成烯醇硅烷的催化 σ-键复分解方法

  摘要：

  手性烯醇硅烷在 Mukaiyama aldol、Michael 和 Mannich 反应以及 Saegusa-Ito 脱氢等基本转化中的使用使对映纯天然产物和有价值的药物的化学合成成为可能。然而，以高对映体纯度获取这些中间体通常需要使用化学计量的手性前体或化学计量的手性试剂。我们现在描述一种催化方法，其中强酸性和受限的亚胺二磷酰亚胺 (IDPi) 催化酮和烯醇硅烷的高度对映选择性互变。这些“硅 - 氢交换反应”能够通过互变异构化 σ 键复分解反应获得对映纯烯醇硅烷，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06677

文献信息

• The Silicon–Hydrogen Exchange Reaction: A Catalytic σ-Bond Metathesis Approach to the Enantioselective Synthesis of Enol Silanes
  作者：Hui Zhou、Han Yong Bae、Markus Leutzsch、Jennifer L. Kennemur、Diane Bécart、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.0c06677

  日期：2020.8.12

  stoichiometric chiral reagents. We now describe a catalytic approach in which strongly acidic and confined imidodiphosphorimidates (IDPi) catalyze highly enantioselective interconversions of ketones and enol silanes. These “silicon–hydrogen exchange reactions” enable access to enantiopure enol silanes via tautomerizing σ-bond metatheses, either in a deprotosilylative desymmetrization of ketones with allyl

  手性烯醇硅烷在 Mukaiyama aldol、Michael 和 Mannich 反应以及 Saegusa-Ito 脱氢等基本转化中的使用使对映纯天然产物和有价值的药物的化学合成成为可能。然而，以高对映体纯度获取这些中间体通常需要使用化学计量的手性前体或化学计量的手性试剂。我们现在描述一种催化方法，其中强酸性和受限的亚胺二磷酰亚胺 (IDPi) 催化酮和烯醇硅烷的高度对映选择性互变。这些“硅 - 氢交换反应”能够通过互变异构化 σ 键复分解反应获得对映纯烯醇硅烷，
• Photoredox-Catalyzed Generation of Acetonyl Radical in Flow: Theoretical Investigation and Synthetic Applications
  作者：Manuel Anselmo、Andrea Basso、Stefano Protti、Davide Ravelli

  DOI：10.1021/acscatal.8b03875

  日期：2019.3.1

  A hydrogen atom transfer (HAT) step from acetone allowed the smooth generation of acetonyl radical that was then exploited as synthon in the mild formation of C–C bonds under flow conditions. The process was promoted by aryl radicals photocatalytically generated via single-electron transfer (SET) reduction of arenediazonium salts. The mechanism has been investigated by a combined experimental and computational

  丙酮中的氢原子转移（HAT）步骤使丙酮基自由基得以顺畅生成，然后该丙酮基自由基在流动条件下以温和方式形成C–C键时被用作合成子。该过程是通过芳族氮杂鎓盐的单电子转移（SET）还原通过光催化产生的芳基来促进的。该机理已通过组合的实验和计算方法进行了研究，并得到了氘标记实验的进一步支持。