N,N,N',N'-tetramethylferrocene-1,1'-dicarbothioamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: N,N,N',N'-tetramethylferrocene-1,1'-dicarbothioamide
• 化学式: C₁₆H₂₀FeN₂S₂
• 分子量: 360.327
• InChiKey: IZVODYFODHWJTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  70.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N',N'-tetramethylferrocene-1,1'-dicarbothioamide 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 在 triethyloxonium fluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 以6 mg的产率得到di-{-η⁵-(4R,5R)-2-(2-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1H-imidazolyl)-cyclopentadienyl-κC¹}-iron(II)
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的二茂铁基戊四环乙酸-乙酸酯催化亚胺和酮亚胺与芳基硼氧烷的芳基化

  摘要：

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。

  DOI：

  10.1002/chem.201605244
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 nBuLi 、 TMEDA 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到N,N,N',N'-tetramethylferrocene-1,1'-dicarbothioamide
  参考文献：
  名称：

  大环二茂铁基-双咪唑啉环戊二环二聚体作为Z-构型的N-对甲氧基苯基三氟乙酰亚胺酸酯的氮杂-claisen重排的高活性和对映选择性催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603568

文献信息

• Double cyclopalladation ofN,N,N′,N′-tetramethylferrocene-1,1′-dicarbothioamide
  作者：Kyoko Hamamura、Masakazu Kita、Matsuo Nonoyama、Junnosuke Fujita

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83415-r

  日期：1993.12

  A method was developed for one-pot synthesis of N,N,N',N'-tetramethylferrocene-1,1'-dicarbothioamide (H(2)fdt); ferrocene was lithiated with n-butyl lithium and then treated with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride. The structure of H(2)fdt was confirmed by X-ray analysis. The H(2)fdt molecule had a twofold axis and the two thioamide groups were nearly stacked. The twist angle of two cyclopentadienyl rings was 22.5(2)degrees. H(2)fdt was easily cyclopalladated with lithium tetrachloropalladate to give a mixture of isomers of the composition, Pd-2(fdt)Cl-2. The product reacted with bidentate ligands (L-L) to afford a mixture of meso and racemic isomers, Pd-2(fdt)(L-L)(2) (L-L=acetylacetonate, dipivaloylmethanate, N,N-diethyldithiocarbamate and N,N-diisopropyldithiocarbamate (pdc)ions). The mixtures were separated into the two isomers by chromatography on a silica-gel column and the racemic isomer of Pd-2(fdt)(pdc)(2) was identified by X-ray analysis. In the complex, one Pd coordination subunit was placed nearly upon the other and the twist angle of two cyclopentadienyl rings was 19.1(8)degrees.
• <b>Highly Enantioselective Ferrocenyl Palladacycle-Acetate Catalysed Arylation of Aldimines and Ketimines with Arylboroxines</b>
  作者：Carmen Schrapel、Wolfgang Frey、Delphine Garnier、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201605244

  日期：2017.2.16

  importance. An attractive strategy is the arylation of imines with organoboron reagents. Chiral Rh complexes have reached a high level of productivity for this reaction type. In this article we describe that an electron rich PdII catalyst also performs well in the arylation of aldimines, comparable to the best Rh catalysts. The ferrocenyl palladacycle‐acetate catalyst allows for a broad substrate scope and

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。
• Macrocyclic Ferrocenyl–Bisimidazoline Palladacycle Dimers as Highly Active and Enantioselective Catalysts for the Aza-Claisen Rearrangement ofZ-ConfiguredN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200603568

  日期：2007.2.12