sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide
• 英文别名: Sodium;2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide
• 化学式: C₉H₁₈NNa
• 分子量: 163.238
• InChiKey: SCZBDPQZCUTYNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(IMes)Co(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)₂]
  参考文献：
  名称：

  解锁 TMP 驱动的 Fe 和 Co(II) 双（酰胺）的金属化应用：合成、结构和机理见解

  摘要：

  这项工作扭转了用主族化合物复制过渡金属化学的更常见趋势，详细阐述了地球丰富的新型 d 区酰胺 Fe(TMP) 2和 Co(TMP) 2在去质子金属化化学中的应用，该领域主要由高极性 s-嵌段酰胺，例如 LiTMP 和 NaTMP（TMP=2,2,6,6-四甲基哌啶）。

  DOI：

  10.1002/anie.202402907
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 butylsodium 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以87 %的产率得到sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide
  参考文献：
  名称：

  用于催化氢同位素交换的位阻碱性氨基钠的开发

  摘要：

  由于其独特的反应性，氨基钠正在成为合成化学中氨基锂的有前途的替代品，但缺乏这些化合物的结构数据。因此，我们报告了四种新型氨基钠的合成和表征，测试它们对芳烃的催化氘化作用，并显示路易斯供体和氮原子取代基的影响。

  DOI：

  10.1002/ejic.202400200
• 作为试剂：
  描述：

  二苯并呋喃 在 sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide 、 重水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到4-deuteriodibenzofuran
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR SYNTHESIZING SODIUM 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDIDES

  摘要：

  有一种需求，即开发一种技术，通过简单操作，包括在温和条件下，短时间内进行少量步骤，经济高效地合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物（Na-TMPs）。此外，还需要开发一种技术，用于合成不含锂或锂化合物（如Li-TMP）的高质量Na-TMPs。合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物的方法包括一个步骤，即通过在反应溶剂中使2,2,6,6-四甲基哌啶与分散溶剂中分散的钠的分散产物或通过与分散溶剂中分散的钠的分散产物反应得到的含有芳香环的有机钠化合物反应，从而获得钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物。

  公开号：

  US20190359571A1

文献信息

• Reactivity studies and structural outcomes of a bulky dialkylaluminium amide in the presence of the N-heterocyclic carbene, ItBu
  作者：Victoria A. Pollard、Maria-Angeles Fuentes、Stuart D. Robertson、Catherine Weetman、Alan R. Kennedy、Josh Brownlie、Fraser J. Angus、Cooper Smylie、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115469

  日期：2021.11

  Aluminium reagent iBu2Al(TMP) (TMP is 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) has previously shown interesting synergistic metallation chemistry when paired with alkali metal amides. Here its structural chemistry and reactivity is explored in the presence of the N-heterocyclic carbene, ItBu, 1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene. Abnormal aItBu structures are obtained with iBu2Al(TMP) on its own and in the co-presence

  铝试剂i Bu 2 Al(TMP)（TMP 是 2,2,6,6-四甲基哌啶）之前与碱金属酰胺配对时显示出有趣的协同金属化化学。在这里，在N-杂环卡宾 (I t Bu, 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基)存在下探索了其结构化学和反应性。异常的 aI t Bu 结构是由i Bu 2 Al(TMP) 本身和在 LiTMP、NaTMP 或 KTMP 的共同存在下获得的。与苯酚的反应取决于化学计量，导致生成二酚盐 [I t Bu(H)] + [(PhO) 2 Al( iBu) 2 ] -和三酚盐[I t Bu(H)] + [(PhO) 3 Al( i Bu)] -离子络合物。双核 aI t Bu(Ph)C N[Al( i Bu) 2 N C(TMP)Ph]Al( i Bu) 2是与苯甲腈反应的惊人产物，显示出亚氨基C-和 ( i Bu) 2Al-二取代的咪唑鎓环以及通过在苄腈三键上添加“非亲核”TMP
• A Structural and Computational Study of Synthetically Important Alkali-Metal/Tetramethylpiperidide (TMP) Amine Solvates
  作者：David R. Armstrong、David V. Graham、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1002/chem.200800158

  日期：2008.9.8

  2,6,6-tetramethylpiperidine (TMPH), have been prepared using different methodologies. Complex 1, [((tmeda)Na(tmp))2] (TMEDA=N,N, N',N'-tetramethylethylenediamine), can be synthesized by a deprotonative route. This is achieved by reacting butylsodium with TMPH in the presence of excess TMEDA in hexane. The potassium congener [((tmeda)K(tmp))2] (2), can be prepared by treating KTMP (made using a metathesis

  已使用不同的方法制备了两种空间需求胺的重碱金属盐2,2,6,6-四甲基哌啶（TMPH）。络合物1，[（（tmeda）Na（tmp））2]（TMEDA ＝ N，N，N′，N′-四甲基乙二胺）可以通过去质子化途径合成。这是通过使丁基钠与TMPH在过量TMEDA在己烷中的存在下反应来实现的。钾同类物[[（（tmeda）K（tmp））2]（2）可以通过在己烷中用过量的TMEDA处理KTMP（使用LiTMP和叔丁醇钾之间的复分解反应制得）来制备。在固态下，1和2本质上是等结构的。它们是离散的二聚体，并且它们的框架由四元MNMN环组成（M = Na或K，N = TMP）。由于TMP配体对空间的高度需求，TMEDA分子以不对称方式结合到金属中心。在2中，金属的每个配位球都是通过K ... CH3（TMP）相互作用完成的。在B3 LYP / 6-311G **级别的DFT计算可洞悉为什么1和2采用与先前报
• [EN] METAL AMIDES OF CYCLIC AMINES<br/>[FR] AMIDES MÉTALLIQUES D'AMINES CYCLIQUES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2015013630A1

  公开（公告）日：2015-01-29

  Compounds, and oligomers of the compounds, are synthesized with cyclic amine ligands attached to a metal atom. These compounds are useful for the synthesis of materials containing metals. Examples include pure metals, metal alloys, metal oxides, metal nitrides, metal phosphides, metal sulfides, metal selenides, metal tellurides, metal borides, metal carbides, metal silicides and metal germanides. Techniques for materials synthesis include vapor deposition (chemical vapor deposition and atomic layer deposition), liquid solution methods (sol-gel and precipitation) and solid-state pyrolysis. Suitable applications include electrical interconnects in microelectronics and magnetoresistant layers in magnetic information storage devices. The films have very uniform thickness and high step coverage in narrow holes.

  含有环胺配体的化合物及其低聚物通过连接到金属原子进行合成。这些化合物对于合成含有金属的材料非常有用。例如包括纯金属、金属合金、金属氧化物、金属氮化物、金属磷化物、金属硫化物、金属硒化物、金属碲化物、金属硼化物、金属碳化物、金属硅化物和金属锗化物。材料合成技术包括气相沉积（化学气相沉积和原子层沉积）、液相溶液方法（溶胶-凝胶和沉淀）和固态热解。适用的应用领域包括微电子中的电气互连和磁性信息存储设备中的磁阻层。这些薄膜具有非常均匀的厚度，在狭窄的孔中具有高台阶覆盖率。
• Donor-influenced Structure-Activity Correlations in Stoichiometric and Catalytic Reactions of Lithium Monoamido-Monohydrido-Dialkylaluminates
  作者：Lara E. Lemmerz、Ross McLellan、Neil R. Judge、Alan R. Kennedy、Samantha A. Orr、Marina Uzelac、Eva Hevia、Stuart D. Robertson、Jun Okuda、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/chem.201801541

  日期：2018.7.11

  catalytic hydroboration reactions with representative aldehydes and ketones reveals that all are competent, however a definite donor substituent effect is discernible. The bifunctional nature of the complexes is also probed by assessing their performance in metallation of a triazole and phenylacetylene and addition across pyrazine. These results lead to an example of phenylacetylene hydroboration, which

  一系列通式为[ i Bu 2的杂氨基单酰胺基-单氢基-二烷基铝酸盐络合物合成[AlTMPHLi·供体]，并在溶液和固态下进行表征。将这些配合物用于具有代表性的醛和酮的催化硼氢化反应中显示，所有配合物均能发挥作用，但可以确定地确定供体取代基的作用。还通过评估其在三唑和苯乙炔的金属化以及在吡嗪中的加成反应的性能来探查复合物的双功能性质。这些结果导致了苯乙炔氢硼化的一个例子，它可能通过去质子化进行，而不是如醛和酮所观察到的插入。总的来说，结果强调了反应性受新铝酸盐的混合金属成分和混合配体成分的强烈影响。
• Donor-activated alkali metal dipyridylamides: co-complexation reactions with zinc alkyls and reactivity studies with benzophenone
  作者：David R. Armstrong、Etienne V. Brouillet、Alan R. Kennedy、Jennifer A. Garden、Markus Granitzka、Robert E. Mulvey、Joshua J. Trivett

  DOI：10.1039/c4dt00914b

  日期：——

  [(TMEDA)Na(μ-dpa)]2 led to tert-butylation of benzophenone at the challenging para-position, where the sodium amide functions as a metalloligand towards tBu2Zn manifested in crystalline [(TMEDA)Na(dpa)}2ZntBu2] (TMEDA is N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, dpa is 2,2′-dipyridylamide). Here we find altering the Lewis donor or alkali metal within the metalloligand dictates the reaction outcome, exhibiting a strong

  以前有报道说，[（TMEDA）Na（μ-dpa）] 2活化t Bu 2 Zn导致二苯甲酮在具有挑战性的对位发生叔丁基化，其中氨基钠起着对t Bu 2的金属配体的作用。Zn以晶体[（TMEDA）Na（dpa）} 2 Zn t Bu 2 ]（TMEDA为N，N，N '，N′-四甲基乙二胺，dpa是2，2′-二吡啶基酰胺）。在这里，我们发现改变金属配体中的路易斯供体或碱金属决定了反应结果，对烷基化收率和反应选择性产生了强烈影响。改变前者导致合成了三种新型复合物，[（PMDETA）Na（dpa）] 2，[（TMDAE）Na（dpa）] 2和[（H 6 -TREN）Na（dpa）]，其特征在于结合结构，光谱和理论研究[其中PMDETA为N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺，TMDAE为N，N，N '，N′-四甲基二氨基乙基醚和H 6 -TREN是N ′，N′-双（2-氨基乙基）乙