Zn(TMP)₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: Zn(TMP)₂
• 英文别名: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)zinc；Zn(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)₂；zinc;2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide
• 化学式: 2C₉H₁₈N*Zn
• 分子量: 345.887
• InChiKey: YNCWHBXZUUGDET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Zn(TMP)₂ 、 苯基锂 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 Li[Zn(2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl)₂Ph]
  参考文献：
  名称：

  环己烯基三氟甲磺酸酯的三组分双官能化：通过环己炔直接获得多功能环己烯

  摘要：

  我们报告了一种有效且灵活的方法，通过原位生成的应变环炔中间体，实现易于获得的环己烯基三氟甲磺酸酯的碳卤化、双碳功能化、氨基卤化和氨基碳化。这种方法的重要性和实用性体现在这种方法的模块化以及即使高度复杂的多环支架也可以一步访问的容易性。

  DOI：

  10.1002/anie.202109482
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到Zn(TMP)₂
  参考文献：
  名称：

  使用由甲硅烷基（双）氨基配体支持的 TMP-锌酸钾金属化敏感的氟芳烃

  摘要：

  结合庞大的双（酰胺）和反应性单配位 TMP（2,2,6,6-四甲基哌啶）配体，开发了一种新的混合 K/Zn 杂配碱基，用于氟芳烃的区域选择性锌化。这种特殊的配体组允许对通过去质子金属化获得的氟芳烃直接 Zn-H 交换的第一个中间体进行捕获和结构鉴定，从而提供有关过程的机理见解。

  DOI：

  10.1039/d2cc00979j
• 作为试剂：
  描述：

  3,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮 在 Zn(TMP)₂ 、 碘 、 magnesium 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 5,5,7a-trimethyl-3-methyleneoctahydro-4H-inden-4-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基镍催化使酮的羰基脱氢和氧化环烯基化成为可能

  摘要：

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02552

文献信息

• Heterobimetallic metallation studies of N,N-dimethylphenylethylamine (DMPEA): benzylic C–H bond cleavage/dimethylamino capture or intact DMPEA complex
  作者：Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Donna L. Ramsay、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1039/c5dt00247h

  日期：——

  is 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and the related lithium zincate [(PMDETA)Li(TMP)Zn(But)2] (PMDETA is N,N,N′,N′′,N′′-pentamethyldiethylenetriamine) with the sensitive bio-relevant scaffold N,N-dimethylphenylethylamine, DMPEA, afforded the crystalline complexes [(TMEDA)Na(TMP)(NMe2)Zn(But)] and [(PMDETA)Li(NMe2)Zn(But)2], respectively, both of which have been characterized by NMR spectroscopic and

  单酰胺基-双烷基锌酸钠[（TMEDA）Na（TMP）（Bu t）Zn（Bu t）]的反应（TMEDA为N，N，N '，N'-四甲基乙二胺; TMP为2,2,6,6-四甲基哌啶化物）和相关的锌酸锂[（PMDETA）Li（TMP）Zn（Bu t）2 ]（PMDETA是N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）和敏感的生物相关支架N，N-二甲基苯基乙胺，DMPEA，得到结晶络合物[（TMEDA）Na（TMP）（NMe 2）Zn（But）]和[（PMDETA）Li（NMe 2）Zn（Bu t） 2 ]，它们都已通过NMR光谱学和X射线晶体学研究进行了表征。通过将LiTMP–（TMP）Al（Bu i） 2混合物与DMPEA（第三种含二甲氨基的晶体配合物）反应制得，铝酸盐[（THF）Li（TMP）（NMe 2）Al（Bu i） 2 ]具有具有类似的特征。所有这三种络合物都可以视为裂解和捕
• 1,2-Difunctionalization of Aryl Triflates: A Direct and Modular Access to Diversely Functionalized Anilines
  作者：Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00320

  日期：2020.2.21

  ortho-Amino difunctionalization of aryl triflates has been achieved via a three-component reaction. The cascade reaction proceeds through a zincate base-mediated deprotonative formation of a reactive aryne intermediate, in situ nucleophilic addition, and coupling with electrophilic partners. This strategy leverages the advantageous reactivity of organozincate intermediates, enabling the installation

  已通过三组分反应实现了芳基三氟甲磺酸酯的邻氨基双官能化。级联反应通过锌盐介导的反应性芳烃中间体的去质子形成，原位亲核加成以及与亲电子伴侣偶联而进行。该策略利用了有机锌酸盐中间体的有利反应性，能够以模块化的方式安装各种功能，例如胺，叠氮化物，氧，硫，卤化物，炔基，芳基，乙烯基和烷基，以合成各种苯胺骨架。
• Concealed Cyclotrimeric Polymorph of Lithium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidide Unconcealed: X-Ray Crystallographic and NMR Spectroscopic Studies
  作者：Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Donna L. Ramsay、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1002/chem.201302709

  日期：2013.10.11

  X‐ray crystallographic studies at 123(2) K revealed this polymorph crystallises in the hexagonal space group P63/m and exhibited a discrete cyclotrimeric (C3h) structure with a strictly planar (LiN)3 ring containing three symmetrically equivalent TMP chair‐shaped ligands. The molecular structure of (LiTMP)4 was redetermined at 123(2) K, because its original crystallographic characterisation was done

  2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LiTMP）是最重要的极性有机金属试剂之一，它本身就是盐酸盐组成的重要组成部分，长期以来一直以其经典的环四聚（LiTMP）4固体金属而闻名。状态结构。通过锌（TMP）的转移金属化的新方法由2与吨BuLi的Ñ正己烷溶液，LiTMP的结晶多晶型已被揭露。X射线晶体学研究在123（2）K处发现，该多晶型物在六边形空间群P 6 3 / m中结晶，并表现出具有严格平面（LiN）3的离散环三聚体（C 3 h）结构。含有三个对称等效的TMP椅子形配体的环。（LiTMP）4的分子结构在123（2）K下重新确定，因为其原始晶体学特征是在环境温度下完成的。改进的重新测定结果证实了具有斜准（非晶体学）C 4 h对称性的平面（LiN）4环具有单斜C 2 / c空间群。对在不同条件下形成LiTMP的金属化和过渡金属化途径的研究表明，多晶型物的形成不取决于所采用的途径，而取决于结晶温度。
• Metalation of 2,4,6-Trimethylacetophenone Using Organozinc Reagents: The Role of the Base in Determining Composition and Structure of the Developing Enolate
  作者：David R. Armstrong、Allison M. Drummond、Liam Balloch、David V. Graham、Eva Hevia、Alan R. Kennedy

  DOI：10.1021/om800658s

  日期：2008.11.24

  (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide). X-ray crystallographic studies revealed that these compounds adopt a trinuclear Li···Zn···Li chain arrangement with enolate O bridges. In contrast, the metalation of 1 with heteroleptic [(TMEDA)LiZn(TMP)Me2] afforded the dimeric lithium enolate [(TMEDA)2Li2OC(═CH2)Mes}2] (4) as a crystalline solid, which has been characterized in the solid state by X-ray crystallography

  新混合的锂-锌烯醇化合物〔（TMEDA）2栗2的Zn OC（= CH 2）的Mes} 4 ]（2）和[TMP（H）} 2栗2的Zn OC（= CH 2）的Mes } 4 ]（3）是通过将空间需求的酮2,4,6-三甲基苯乙酮（1）与全酰胺基均配锌酸盐[LiZn（TMP）3 ]（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。X射线晶体学研究表明，这些化合物采用具有烯醇式O桥的三核Li··Zn···Li链排列。与此相反，的金属化1与杂[（TMEDA）LiZn（TMP）我2 ]提供了二聚体烯醇锂[（TMEDA）2 Li 2 OC（= CH 2）Mes} 2 ]（4），为结晶固体，其通过X射线晶体学表征为固态，Me 2 Zn·TMEDA和TMP（H）作为副产物，表明二甲基氨基锌酸盐起酰胺基的作用。通过使1与酰胺化锌Zn（TMP）2反应获得均质的烯酸锌[（TMEDA）Zn OC（＝ CH 2）Mes}
• Taming the shrew: [TMEDALi-Zn(C₂H₄)₂L] as a model compound for anionic ethene polymerisation
  作者：Jörg Saßmannshausen、Jan Klett、Alan R. Kennedy、John A. Parkinson、David Armstrong

  DOI：10.1039/c2nj40874k

  日期：——

  We describe the synthesis of the compound [(TMEDA)Li(μ-TMP)(μ-CHCH2)Zn(C2H3)] (1) (TMEDA = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide), which serves as a potential model compound for anionic ethene polymerisation, and its decomposition into the metallated compound [Li(μ-Me2NCH2CH2N(Me)CH2)(μ-TMP)Zn(C2H3)] (4). The previously reported compound [(PMDETA)K(μ-TMP)(μ-CHCH2)-Zn(CH2SiMe3)]

  我们描述了化合物[（TMEDA）Li（μ-TMP）（μ- CHCH 2）Zn（C 2 H 3）]（1）（TMEDA =N，N，N '，N'-四甲基乙二胺，TMP = 2,2,6,6-四甲基），其用作用于阴离子聚合乙烯的电位模型化合物，其分解成金属化化合物[李（μ-ME 2 NCH 2 CH 2 N（Me）的CH 2）（μ-TMP）Zn（C 2 H 3）]（4）。先前报道的化合物[（PMDETA）K（μ-TMP）（μ-CH CH 2）-Zn（CH 2森达3）]（2）（PMDETA =N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）和1用作阴离子乙烯聚合的潜在模型化合物。在1和2的B3LYP / 6-311G（d，p）理论水平上的详细密度泛函理论（DFT），结合Bader AIM和NBO分析，揭示了Zn– C H原子和Li（在1中，d Li– C H = 2.43Å）或K（在2中，d K–