3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpropanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpropanamide
• 英文别名: 3-[[(1,1-Dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-N-methoxy-N-methylpropanamide；3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-N-methoxy-N-methylpropanamide
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₃Si
• 分子量: 371.552
• InChiKey: IBERLNYUOULOFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpropanamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  叔烷基烯丙醇的动力学拆分：带有α-四取代立体中心的环状醚的高度对映选择性

  摘要：

  开发了手性磷酸催化的叔烯丙基醇的动力学拆分，以提供结构上有价值的对映体富集的2,2-二取代的四氢呋喃，四氢吡喃和氧杂环丁烷。分离出的各种叔烯丙醇的选择性系数≤120。叔烯丙基碳阳离子中间体介导对映选择性分子内取代，以实现高区域和对映选择性。催化剂用量低的克级反应以及回收的醇和产物的后续转化证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01110
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propanoate 在 水 、 N,N'-羰基二咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] SULFONAMIDE COMPOUNDS HAVING TNAP INHIBITORY ACTIVITY
  [FR] COMPOSÉS DE SULFONAMIDE AYANT UNE ACTIVITÉ INHIBITRICE DE TNAP

  摘要：

  本发明涉及一种具有优异的组织非特异性碱性磷酸酶抑制活性的化合物或其药理学上可接受的盐。本发明提供一种由式(I)表示的化合物或其药理学上可接受的盐。

  公开号：

  WO2018119444A1

文献信息

• Convergent Synthesis of the Dihydropyran Core Containing the C1–C15 Subunit of Sorangicin A Employing Gold(I)-Catalyzed Cyclization of an Allenic Alcohol
  作者：Sadagopan Raghavan、Satyanarayana Nyalata

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01743

  日期：2016.11.18

  The key steps include carbon–carbon bond formation using an α-chloro sulfide, regioselective hydrozirconation of an internal alkyne for the preparation of a trisubstituted iodoalkene, allene formation using the Myers–Movassaghi protocol, stereoselective reduction of allylic and propargylic ketones using Noyori’s catalyst, and gold(I)-catalyzed cyclization of a β-hydroxy allene to construct the dihydropyran

  公开了一种趋向于松果霉素A C1-C15亚基的收敛途径。关键步骤包括：使用α-氯硫化物形成碳-碳键，内部炔的区域选择性加氢锆化以制备三取代的碘代烯烃，使用Myers-Movassaghi方案形成丙二烯，使用Noyori催化剂立体选择性还原烯丙基和炔丙基酮，和金（I）催化的β-羟基丙二烯环化反应以构建二氢吡喃环。
• Retracted Article: Synthesis of deuterated isopentyl pyrophosphates for chemo-enzymatic labelling methods: GC-EI-MS based 1,2-hydride shift in epicedrol biosynthesis
  作者：Madhukar S. Said、Govinda R. Navale、Jayant M. Gajbhiye、Sandip S. Shinde

  DOI：10.1039/c9ra00163h

  日期：——

  coupled to electron impact mass spectrometry fragmentation data of deuterated (2H) epicedrol analogues. The chemo-enzymatic method was applied for the specific synthesis of 8-position labelled farnesyl pyrophosphate and epicedrol. EI-MS fragmentation ions compared with non-labelled and isotopic mass shift fragments suggest that the 2H of C6 migrates to the C7 position during the cyclization mechanism

  基于气相色谱与氘代( 2 H) 表白醇类似物的电子碰撞质谱碎裂数据相结合，阐明了倍半萜表白醇环化酶机制。采用化学-酶法特异性合成8位标记法呢基焦磷酸和表白醇。EI-MS 碎片离子与未标记和同位素质量转移碎片相比表明 C6 的2 H 在环化机制期间迁移到 C7 位置。
• Synthesis of (S)-Nyasol through a Copper-Catalyzed Propargylic Substitution
  作者：Yuichi Kobayashi、Takayuki Hirotsu

  DOI：10.1055/a-1968-2684

  日期：2023.1

  demonstrate the efficiency of a copper-catalyzed substitution of secondary propargylic phosphates. The key phosphate (R)-TBDPSO(CH2)2CH[C≡C(C6H4-4-OTBS)]OP(O)(OEt)2 was synthesized from TBDPSO(CH2)2CO2H in four steps. Substitution of the phosphate with 4-TBSOC6H4MgBr in the presence of CuBr·Me2S as a catalyst in THF–DME proceeded with both stereo- and regioselectivity at the propargylic position. All the silyl

  选择( S )-Nyasol 作为靶标以证明铜催化取代仲炔丙基磷酸盐的效率。以TBDPSO ( CH 2 ) 2 CO 2 H为原料，在_ _ _ _ _四个步骤。在 CuBr·Me 2 S 作为催化剂存在的情况下，在 THF-DME中用 4-TBSOC 6 H 4 MgBr 取代磷酸盐，在炔丙基位置进行立体选择性和区域选择性。炔丙基产物 TBDPSO(CH2 )脱去2 CH[C≡C(C 6 H 4 -4-OTBS)](C 6 H 4 -4-OTBS)，利用活性Zn还原乙炔键生成顺式烯烃。最后，HO(CH 2 ) 2部分被转化为 CH 2 =CH，得到具有 97%顺式选择性、94.5% ee 和 >99% 对映特异性的 ( S )-nyasol 。类似地，dihydronyasol 通过取代产物的氢化合成，然后构建末端烯烃。