pentacarbonyl[methoxy(2-naphthalenyl)carbene]chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: pentacarbonyl[methoxy(2-naphthalenyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[methoxy(2-naphthalenyl)carbene]chromium；pentacarbonyl{2-naphthyl(methoxy)carbene}chromium；Carbon monoxide;[methoxy(naphthalen-2-yl)methylidene]chromium
• 化学式: C₁₇H₁₀CrO₆
• 分子量: 362.259
• InChiKey: UNFUUCZVCQQJGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[methoxy(2-naphthalenyl)carbene]chromium(0) 、 (叔丁基二甲基)乙炔 以 further solvent(s) 为溶剂， 以40%的产率得到tricarbonyl[η6-1,2,3,4,4a,10a-(1-methoxy-4-[(t-butyl)dimethylsilyloxy]phenanthrene)]chromium
  参考文献：
  名称：

  复杂配体的反应。第 107 部分密集取代的对苯二酚菲和三亚苯基 Cr(CO)3 配合物：铬模板合成和分子结构

  摘要：

  已通过萘基 (1-7)、苊基 (8) 和菲基卡宾配合物 (9) 的苯环化制备了密集取代的氢醌菲 (10-18)、乙酰菲 (19) 和三亚苯基铬三羰基配合物 (20-22)，分别。萘基、苊基和菲基卡宾配合物 1-9 以 52-88% 的产率从市售溴芳烃开始，通过脱卤锂化、将六羰基铬添加到锂硫芳烃中以及用三甲基氧鎓四氟硼酸盐对所得酰基铬酸盐进行 O-烷基化）（ . 芳基卡宾配合物（与 3-己炔/（叔丁基）二甲基甲硅烷基氯或（叔丁基）二甲基甲硅烷基乙炔）的苯环化允许寡环氢醌芳烃三羰基铬配合物 10-22 的区域特异性合成，比例为 44-94%产率因此提供了总产率为 18-80% 的两步合成。在所使用的动力学反应条件下，金属原子仅与全取代的末端氢醌环配位。菲配合物 10、12-14 和 16、乙酰菲配合物 19 和三亚苯配合物 20 和 21 的固态分子结构已通过 X 射线晶体学确定。羰基配体要么采用重叠的

  DOI：

  10.1002/zaac.200800399
• 作为产物：
  描述：

  2-溴萘 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 六羰基铬 在 n-butyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到pentacarbonyl[methoxy(2-naphthalenyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  复杂配体的反应。第 107 部分密集取代的对苯二酚菲和三亚苯基 Cr(CO)3 配合物：铬模板合成和分子结构

  摘要：

  已通过萘基 (1-7)、苊基 (8) 和菲基卡宾配合物 (9) 的苯环化制备了密集取代的氢醌菲 (10-18)、乙酰菲 (19) 和三亚苯基铬三羰基配合物 (20-22)，分别。萘基、苊基和菲基卡宾配合物 1-9 以 52-88% 的产率从市售溴芳烃开始，通过脱卤锂化、将六羰基铬添加到锂硫芳烃中以及用三甲基氧鎓四氟硼酸盐对所得酰基铬酸盐进行 O-烷基化）（ . 芳基卡宾配合物（与 3-己炔/（叔丁基）二甲基甲硅烷基氯或（叔丁基）二甲基甲硅烷基乙炔）的苯环化允许寡环氢醌芳烃三羰基铬配合物 10-22 的区域特异性合成，比例为 44-94%产率因此提供了总产率为 18-80% 的两步合成。在所使用的动力学反应条件下，金属原子仅与全取代的末端氢醌环配位。菲配合物 10、12-14 和 16、乙酰菲配合物 19 和三亚苯配合物 20 和 21 的固态分子结构已通过 X 射线晶体学确定。羰基配体要么采用重叠的

  DOI：

  10.1002/zaac.200800399

文献信息

• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Water Freezing as a Regiocontrol Element in the Multicomponent Assembly of Cyclic Enones
  作者：Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201404670

  日期：2015.1.26

  Regioselective synthesis of dialkoxy 2‐cyclopentenones and 2‐cyclohexenones with novel substitution patterns has been accomplished by the one‐pot combination of three simple starting materials (chromium carbene complex, Weinreb acetamide lithium enolate and 1‐alkoxyallenyllithium) under either anhydrous conditions or water‐promoted solidification of the reaction mixture. These results revealed an unprecedented

  在无水条件下或在水条件下，通过三种简单原料（铬卡宾络合物，Weinreb乙酰胺烯醇锂和1-烷氧基烯基锂）的一锅法组合完成了具有新颖取代方式的二烷氧基2-环戊烯酮和2-环己烯酮的区域选择性合成。促进反应混合物的固化。这些结果揭示了前所未有的水冻结作用，该作用在完全逆转异戊二烯分子内碳金属化的区域选择性中起着关键作用。
• Diastereoselective Multicomponent Cyclizations of Fischer Carbene Complexes, Lithium Enolates, and Allylmagnesium Bromide Leading to Highly Substituted Five- and Six-Membered Carbocycles
  作者：José Barluenga、Iván Pérez-Sánchez、Marcos G. Suero、Eduardo Rubio、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.200600491

  日期：2006.9.18

  The one-pot sequential reaction of a chromium alkoxycarbene complex, a ketone or ester lithium enolate, and allylmagnesium bromide enabled the selective synthesis of novel diastereomerically pure pentasubstituted cyclopentanols or tetrasubstituted 1,4-cyclohexanediols, depending on the degree of substitution at the Cbeta position of the enolate anion. A few exceptions have been encountered in which tetrasubstituted

  铬烷氧基卡宾络合物，酮或酯烯醇锂和烯丙基溴的一锅顺序反应可以选择性合成新的非对映异构纯五取代环戊醇或四取代1,4-环己二醇，具体取决于Cbeta位置的取代程度烯酸根阴离子。遇到一些例外情况，其中选择性地形成了四取代的环戊醇或五取代的1,4-环己二醇。使用2-碘乙氧基卡宾配合物可以得到1,2,4-环己三醇。这些多组分偶联反应涉及形成烷基五羰基铬酸锂作为关键中间体，并通过分子内过程进一步发展，例如烯烃的插入，CO的插入或羰基的加成，以及此外，可能与不同的亲电子试剂和苯乙烯发生分子间反应。已经提出了烷基铬酸酯碳链的取代模式以控制环化过程的性质。
• Enantioselective Synthesis of 4-Hydroxy-2-cyclohexenones through a Multicomponent Cyclization
  作者：José Barluenga、Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/anie.201004413

  日期：2010.12.10

  and a propargylic organomagnesium reagent giving access to novel and densely functionalized 4‐allenyl‐2‐cyclohexenones (see scheme). These useful synthetic intermediates have been prepared through a cyclization process that involves newly reported reaction steps and an unusually high level of asymmetric induction.

  三种金属的协同作用促进了铬卡宾络合物，酰亚胺烯醇锂和炔丙基有机镁试剂的一锅选择性偶联，从而可以接触到新型且稠密官能化的4-烯基-2-环己烯酮（参见方案）。这些有用的合成中间体是通过环合过程制备的，该过程涉及新报道的反应步骤和异常高水平的不对称诱导。
• Palladium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling Reaction of Aryl Chromium(0) Fischer Carbene Complexes with Aryl Iodides
  作者：Kang Wang、Yu Lu、Fangdong Hu、Jinghui Yang、Yan Zhang、Zhi-Xiang Wang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00657

  日期：2018.1.8

  The first palladium-catalyzed reductive cross-couplings of aryl chromium(0) carbene complexes with aryl iodides have been realized. This coupling reaction shows excellent functional group tolerance and high efficiency. Mechanistically, aryl chromium(0) carbene complexes undergo transmetalation with arylpalladium species to generate palladium(II) carbene intermediates, which is followed by migratory

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