1-allyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-allyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 1-allyl-6,7-dimethoxy-1,3,4-tetrahydroisoquinoline；6,7-Dimethoxy-1-prop-2-enyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: BXINJJROGRSDNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 三乙胺 、 O,O'-dibenzoyl-L-tartaric acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-ethyl 1-allyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  3,4-二氢异喹啉的催化不对称烯丙基化及其在异喹啉生物碱合成中的应用

  摘要：

  在DTBM-SEGPHOS作为手性配体的情况下，以烯丙基三甲氧基硅烷-Cu作为亲核试剂进行3,4-二氢异喹啉的催化不对称烯丙基化，以良好的收率和立体选择性提供相应的手性1-烯丙基四氢异喹啉衍生物。将由此获得的烯丙基加合物用于几种异喹啉生物碱的合成，如crispine A和homlaudanosine。该反应进一步用于合成舒尔西宁A的异喹啉部分。

  DOI：

  10.1021/jo101956m
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 仲丁基锂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-allyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  使用自由基环化的（±）-proetetinol和相关生物碱的简明合成

  摘要：

  （±）-proetetinol，其3- epi-异构体和（±）-3-desmethyl proetetinol都是在五个线性步骤中由二氢异喹啉在关键步骤中使用乙烯基的6- exo - trig环化制备的。这种新颖且特别短的路线在合成Alangium和Mitragyna生物碱方面具有潜在的应用前景。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.01.007

文献信息

• 1,3-Benzyl Migration in Iminium Ions: Evidence for a Fast Free-Radical Chain Reaction
  作者：Nancy Blank、Bernd F. Straub、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201101183

  日期：2011.12

  “endocyclic” Knabe rearrangement. A crossover experiment, isotopic labelling, the study of initiators and inhibitors as well as DFT calculations of gas-phase model structures provide evidence for a free-radical pathway under kinetic entropy control that is not affected by “slow” radical traps.

  在衍生自 1-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉的亚胺盐中观察到的“环外”1,3-苄基位移与“环内”Knabe 重排有关。交叉实验、同位素标记、引发剂和抑制剂的研究以及气相模型结构的 DFT 计算为动力学熵控制下的自由基途径提供了证据，该途径不受“慢”自由基陷阱的影响。
• Redox-Neutral α-Allylation of Amines by Combining Palladium Catalysis and Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jun Xuan、Ting-Ting Zeng、Zhu-Jia Feng、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1002/anie.201409999

  日期：2015.1.26

  An unprecedented α‐allylation of amines was achieved by combining palladium catalysis and visible‐light photoredox catalysis. In this dual catalysis process, the catalytic generation of allyl radical from the corresponding π‐allylpalladium intermediate was achieved without additional metal reducing reagents (redox‐neutral). Various allylation products of amines were obtained in high yields through

  通过结合钯催化和可见光光氧化还原催化，实现了前所未有的胺α-烯丙基化反应。在这种双重催化过程中，无需添加其他金属还原剂（氧化还原中性）即可从相应的π-烯丙基铝中间体催化生成烯丙基自由基。通过在温和的反应条件下进行自由基交叉偶联，可以以高收率获得各种胺的烯丙基化产物。此外，该转化被应用于8-氧代小ber碱衍生物的形式合成，这些衍生物显示出潜在的抗癌特性。
• The synthesis and structure revision of NSC-134754
  作者：Jennie A. Hickin、Afshan Ahmed、Katharina Fucke、Margaret Ashcroft、Keith Jones

  DOI：10.1039/c3cc48189a

  日期：——

  The synthesis of emetine analogue NSC-134754, a potent inhibitor of the HIF pathway, has been accomplished and its structure reassigned. The stereochemistry of NSC-134754 has been assigned for the first time using X-ray crystallography and it has been demonstrated that only one diastereoisomer is active against HIF.

  已成功合成强效HIF途径抑制剂亚氨基嘌呤类似物NSC-134754，并已重新确定其结构。首次通过X射线晶体学确定了NSC-134754的立体化学，并证明只有一个立体异构体对HIF具有活性。
• Iron-Catalyzed Stereoselective Allylboration of 3,4-Dihydroisoquinolines with Potassium Allyltrifluoroborates
  作者：Yong Fang、Xiaoling Hu、Yunfei Luo、Zhuangzhuang Shi、Xu Zhao、Raveendra Reddy Gopireddy

  DOI：10.1055/a-1493-6420

  日期：2021.10

  An iron-catalyzed allyation of isoquinoline with potassium allyltrifluoroborate is described. The operation of this reaction is very simple and highly practical. The diastereoisomer having two adjacent chiral centers were obtained in single anti-configuration.

  描述了异氟喹啉与烯丙基三氟硼酸钾的铁催化的烯丙基化。该反应的操作非常简单并且非常实用。具有两个相邻手性中心的非对映异构体以单一抗构型获得。
• One-Pot Chemoenzymatic Cascade for the Enantioselective C(1)-Allylation of Tetrahydroisoquinolines
  作者：Jack J. Sangster、Rebecca E. Ruscoe、Sebastian C. Cosgrove、Juan Mangas-Sánchez、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/jacs.2c09176

  日期：2023.3.1

  enantioenriched C(1)-allylated tetrahydroisoquinolines. This transformation couples a monoamine oxidase (MAO-N)-catalyzed oxidation with a metal catalyzed allylboration, followed by a biocatalytic deracemization to afford allylic amine derivatives in both high yields and good to high enantiomeric excess. The cascade is operationally simple, with all components added at the start of the reaction and can

  在此，我们报告了用于合成富含对映体的 C(1)-烯丙基化四氢异喹啉的一锅化学酶促过程。这种转化将单胺氧化酶 (MAO-N) 催化的氧化与金属催化的烯丙基硼化偶联，然后进行生物催化去外消旋化，以高产率和良好到高对映体过量提供烯丙基胺衍生物。级联操作简单，所有组分都在反应开始时添加，可用于生成关键构建块以供进一步阐述。