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U[N(SiMe3)2]3

中文名称
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中文别名
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英文名称
U[N(SiMe3)2]3
英文别名
Bis(trimethylsilyl)azanide;uranium(3+);bis(trimethylsilyl)azanide;uranium(3+)
U[N(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]<sub>3</sub>化学式
CAS
——
化学式
C18H54N3Si6U
mdl
——
分子量
719.189
InChiKey
UNEPYZZGBYEXKJ-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
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  • SDS
  • 制备方法与用途
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  • 相关功能分类
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计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    9.09
  • 重原子数:
    28
  • 可旋转键数:
    6
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    1.0
  • 拓扑面积:
    3
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    3

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    U[N(SiMe3)2]3乙醚氘代苯 为溶剂, 生成 U(NSiMe3)[N(SiMe3)2]3
    参考文献:
    名称:
    铀(III)还原羰基并形成稳定的酰胺基自由基阴离子
    摘要:
    U III [N(SiMe 3)2 ] 3还原苯甲酸甲酯,N,N-二甲基苯甲酰胺和二苯甲酮,生成铀(IV)产物。的二苯甲酮铅减少至U IV [OC ⋅博士2)] [N(森达3)2 ] 3,(1.1),其形成所述双核配合物,[N(森达3)2 ] 3 ù IV(OCPhPh-器CPh 2 ö )U IV [N(SiMe 3)2 ] 3(1.2),通过结晶时酮基自由基种类的偶联。的反应Ñ,Ñ二甲基苯甲酰胺为U III [N(森达3)2 ] 3,导致以U IV [OC ⋅(PH)(NME 2)] [N(森达3)2 ] 3(2),铀( IV)化合物和电荷分离的酰胺基团的第一个例子。在苯甲酸甲酯的情况下,还原产生U IV(OMe)[N(SiMe 3)2 ] 3(3)和苯甲醛作为还原的有机片段。化合物2在与三甲基硅烷基叠氮化物的反应性中表现出充当铀(III)合成子的能力,该反应产生U V(= NSiMe
    DOI:
    10.1002/chem.201703396
  • 作为产物:
    描述:
    uranium(III) iodide*4(tetrahydrofurane) 、 sodium hexamethyldisilazane四氢呋喃 为溶剂, 反应 16.0h, 以14%的产率得到
    参考文献:
    名称:
    均相铀(III)芳基氧化物对异氰化物的配位和环辛酸酯的还原,以及对异能铀(III)二聚体的表征[{U(N″)2(thf)(μ-I)} 2]
    摘要:
    摘要[U(ODtbp)3](ODtbp = O-2,6-tBu2C6H3)与异氰酸酯CN-Xyl(Xyl = 2,6-Me2C6H3)以1:1的比例反应形成拟四面体4坐标加成物[U(CNXyl)(ODtbp)3]的νCN比游离异氰酸酯高24 cm-1。具有庞大配体UX3(X:ODtbp,N''= N(SiMe3)2)的铀(III)络合物以2:1 U:COT比率与环辛三烯(COT)反应生成半三明治UIV [U(COT) X2]和[UX4](对于X = N''自发地转换为更稳定的金属环[U(N“)2 {κ2-N(SiMe3)SiMe2CH2}]和HN''),与其他潜在产物相反,反COT三明治[(UX2)2(μ-COT)]。可以从KN''和[UI3(thf)的2:1反应中以低收率(14%)分离出杂合UIII酰胺碘化物[{U(N'')2(thf)(μ-I)} 2)。 )4]在
    DOI:
    10.1016/j.poly.2016.03.048
  • 作为试剂:
    描述:
    1-己炔U[N(SiMe3)2]3 作用下, 以 氘代苯 为溶剂, 反应 72.0h, 以13%的产率得到7-亚甲基-5-十一碳炔
    参考文献:
    名称:
    简单Act系元素预催化剂对末端炔烃的选择性低聚和[2 + 2 + 2]环加成反应
    摘要:
    A catalyzed conversion of terminal alkynes into dimers, trimers, and trisubstituted benzenes has been developed using the actinide amides U[N(SiMe3)(2)](3) (1) and [(Me3Si2N](2)An[kappa(2)-(N,C)-CH2Si(CH3)N(SiMe3)] (An = U (2), Th (3)) as precatalysts. These complexes allow for preferential product formation according to the identity of the metal and the catalyst loading. While these complexes are known as valuable precursors for the preparation of various actinide complexes, this is the first demonstration of their use as catalysts for C-C bond forming reactions. At high uranium catalyst loading, the cycloaddition of the terminal alkyne is generally preferred, whereas at low loadings, linear oligomerization to form enynes is favored. The thorium metallacycle produces only organic enynes, suggesting the importance of the ability of uranium to form stabilizing interactions with arenes and related pi-electron-containing intermediates. Kinetic, spectroscopic, and mechanistic data that inform the nature of the activation and catalytic cycle of these reactions are presented.
    DOI:
    10.1021/acs.organomet.5b00455
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文献信息

  • Synthesis of Parent Acetylide and Dicarbide Complexes of Thorium and Uranium and an Examination of Their Electronic Structures
    作者:Greggory T. Kent、Xiaojuan Yu、Christophe Pauly、Guang Wu、Jochen Autschbach、Trevor W. Hayton
    DOI:10.1021/acs.inorgchem.1c02064
    日期:2021.10.18
    The reaction of [AnCl(NR2)3] (An = U or Th; R = SiMe3) with NaCCH and tetramethylethylenediamine (TMEDA) results in the formation of [An(C≡CH)(NR2)3] (1, An = U; 2, An = Th), which can be isolated in good yields after workup. Similarly, the reaction of 3 equiv of NaCCH and TMEDA with [AnCl(NR2)3] results in the formation of [Na(TMEDA)][An(C≡CH)2(NR2)3] (4, An = U; 5, An = Th), which can be isolated
    [AnCl(NR 2 ) 3 ](An = U 或 Th;R = SiMe 3 )与 NaCCH 和四甲基乙二胺 (TMEDA)反应生成 [An(C≡CH)(NR 2 ) 3 ] ( 1 , An = U; 2 , An = Th), 后处理后可以以良好的收率分离。类似地,3 当量的 NaCCH 和 TMEDA 与 [AnCl(NR 2 ) 3 ] 的反应导致形成 [Na(TMEDA)][An(C≡CH) 2 (NR 2 ) 3 ] ( 4 , An = U; 5 , An = Th), 后处理后可以以公平的收率分离。1的反应2 当量的 KC 8和 1 当量的 2.2.2-cryptand 在四氢呋喃中形​​成铀 (III) 乙炔复合物 [K(2.2.2-cryptand)][U(C≡CH)(NR 2 ) 3 ](3)。1或2的热解导致形成双金属二碳化物络合物 [An(NR 2 ) 3 }
  • Reactivity of [U(CH<sub>2</sub>SiMe<sub>2</sub>NSiMe<sub>3</sub>)(NR<sub>2</sub>)<sub>2</sub>] (R = SiMe<sub>3</sub>) with elemental chalcogens: towards a better understanding of chalcogen atom transfer in the actinides
    作者:Danil E. Smiles、Guang Wu、Trevor W. Hayton
    DOI:10.1039/c5nj00739a
    日期:——

    Addition of elemental chalcogens to [U(CH2SiMe2NSiMe3)(NR2)2] results in formation of [U(ECH2SiMe2NSiMe3)(NR2)2] (R = SiMe3; E = S, Se, Te) via chalcogen insertion into the U–C bond.

    将元素硫、硒、碲加入[U(CH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2]会形成[U(ECH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2] (R = SiMe3; E = S, Se, Te)通过硫族元素插入到U-C键。
  • Tetrakis(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(IV): Synthesis and Reactivity
    作者:Andrew J. Lewis、Ursula J. Williams、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter
    DOI:10.1021/ic401181j
    日期:2013.7.1
    The synthesis of the sterically saturated uranium(IV) complex U[N(SiMe3)2]4 (1) is demonstrated from the one-electron oxidation of U[N(SiMe3)2]3 with a variety of oxidants in THF. A high yielding synthesis of 1 directly from UI3(THF)4 is provided.
    从U [N(SiMe 3)2 ] 3在THF中用多种氧化剂进行单电子氧化证明了空间饱和铀(IV)络合物U [N(SiMe 3)2 ] 4(1)的合成。提供了直接从UI 3(THF)4合成1的高产率合成方法。
  • Anomalous One-Electron Processes in the Chemistry of Uranium Nitrogen Multiple Bonds
    作者:Kimberly C. Mullane、Andrew J. Lewis、Haolin Yin、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter
    DOI:10.1021/ic501149u
    日期:2014.9.2
    synthesis of uranium(IV), uranium(V), and uranium(VI) monoimido complexes. In contrast to the straightforward preparation of UV(═NSiMe3)[N(SiMe3)2]3 (1), the synthesis of a uranium(V) tritylimido complex, UV(═NCPh3)[N(SiMe3)2]3 (4), from UIII[N(SiMe3)2]3 and Ph3CN3 was found to proceed through multiple one-electron steps. Whereas the oxidation of 1 with copper(II) salts produced the uranium(VI) monoimido
    铀(IV),铀(V)和铀(VI)单亚氨基配合物的合成中阐明了新的反应途径。相比之下U的直接的制备V(═NSiMe 3)[N(森达3)2 ] 3(1)中,铀(V)tritylimido络合物的合成,U V(═NCPh 3)[N(森达3)2 ] 3(4),来自U III [N(SiMe 3)2 ] 3和Ph 3 CN 3被发现要经过多个单电子步骤。而氧化1与铜(II)盐制备的铀(VI)络合物monoimidoÜ VI(═NSiMe 3)X [N(森达3)2 ] 3(X =氯,溴),所述的反应4与溴化亚铜2所经历空间诱导的还原形成的铀(VI)monoimido复杂ù VI(═NCPh 3)溴2 [N(森达3)2 ] 2,这表明在基于酰亚胺取代基的反应性的显着的差异。轻松还原化合物1和4与KC 8允许的铀(IV)monoimido衍生物的合成,K [C IV(═NSiMe 3)[N(森达3)2 ]
  • Anomalous magnetism of uranium(IV)-oxo and -imido complexes reveals unusual doubly degenerate electronic ground states
    作者:John A. Seed、Letitia Birnoschi、Erli Lu、Floriana Tuna、Ashley J. Wooles、Nicholas F. Chilton、Stephen T. Liddle
    DOI:10.1016/j.chempr.2021.05.001
    日期:2021.6
    insight. Most uranium(IV) complexes exhibit low-temperature magnetic moments tending to zero, consistent with a non-degenerate spin-orbit ground state. However, there is a growing number of uranium(IV) complexes with low-temperature magnetic moments ≥1 μB, suggesting a degenerate ground state, but the electronic structure implications and origins have been unclear. We report uranium(IV)-oxo and -imido
    表征任何金属配合物的一个基本部分是了解其电子基态,磁力测定法为此提供了关键洞察力。大多数铀 (IV) 配合物表现出趋于零的低温磁矩,与非简并自旋轨道基态一致。然而,越来越多的铀 (IV) 配合物具有 ≥ 1 μ B的低温磁矩,表明基态简并,但电子结构的含义和起源尚不清楚。我们报告了具有低温磁矩(约 1.5–1.6 μ B) 并表明它们表现出近乎双重退化的自旋轨道基态。我们确定这是由于氧代和亚氨基阴离子的强点电荷样供体性质产生伪对称电子结构,并且传统的晶体场论证有助于理解铀 (IV) 的电子结构和磁性。这表明大量铀 (IV) 配合物可能会受益于对其自旋轨道基态性质的仔细重新评估。
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