1-methoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)propa-1,2-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)propa-1,2-diene
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: MRAUTUZILFKGDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘丁烷 、 1-methoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)propa-1,2-diene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以90%的产率得到1-methoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)hepta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的制备-合成和机理方面

  摘要：

  专用于曼弗雷德·布劳恩教授在他的70之际个生日 抽象的 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两种途径。甲氧基烯丙基在C-3处的去质子化和烷基化需要在C-1处进行预先的甲硅烷基化，并提供预期产物和1-烷基取代的甲基炔丙基醚的混合物作为次要组分。这些混合物的甲硅烷基化以适中的总收率提供了所需的3-烷基取代的1-甲氧基丙二烯与1-烷基取代的异构体。遵循第二条路线，可以避免这种三步法的缺点。与Brandsma类似，甲基炔丙基醚的C-3烷基化和随后在碱性条件下的异构化以良好的产率提供了两个所需的3-烷基取代的甲氧基烯丙基。该方法也适用于带有双丙酮果糖衍生助剂的炔丙基醚。在异构化过程中形成两个非对映异构的3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯，该比例强烈取决于反应条件。在氘化实验的基础上讨论了这些观察结果的机械方面，还涉及了周围的炔丙基-烯丙基碳负离子的构型稳定性。 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609688
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1,2-丙二烯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 以69%的产率得到1-methoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)propa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的制备-合成和机理方面

  摘要：

  专用于曼弗雷德·布劳恩教授在他的70之际个生日 抽象的 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两种途径。甲氧基烯丙基在C-3处的去质子化和烷基化需要在C-1处进行预先的甲硅烷基化，并提供预期产物和1-烷基取代的甲基炔丙基醚的混合物作为次要组分。这些混合物的甲硅烷基化以适中的总收率提供了所需的3-烷基取代的1-甲氧基丙二烯与1-烷基取代的异构体。遵循第二条路线，可以避免这种三步法的缺点。与Brandsma类似，甲基炔丙基醚的C-3烷基化和随后在碱性条件下的异构化以良好的产率提供了两个所需的3-烷基取代的甲氧基烯丙基。该方法也适用于带有双丙酮果糖衍生助剂的炔丙基醚。在异构化过程中形成两个非对映异构的3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯，该比例强烈取决于反应条件。在氘化实验的基础上讨论了这些观察结果的机械方面，还涉及了周围的炔丙基-烯丙基碳负离子的构型稳定性。 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609688

文献信息

• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [2 + 2] Cycloaddition of 1-Methoxyallenylsilane with α-Imino Ester:  Chiral Synthesis of α,β-Unsaturated Acylsilanes
  作者：Takahiko Akiyama、Kazunori Daidouji、Kohei Fuchibe

  DOI：10.1021/ol0353621

  日期：2003.10.1

  The catalytic, enantioselective [2 + 2] cycloaddition reaction of 1-methoxyallenylsilanes with a-imino ester has been achieved by means of the [Cu(MeCN)(4)]BF4/(R)-Tol-BINAP catalyst to afford 3-methylene-azetidine 2-carboxylates in good yields and with excellent enantiomeric excesses. The acid-catalyzed ring opening of the azetidines afforded chiral acylsilanes quantitatively.