ethyl (Z)-2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (Z)-2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate；ethyl (Z)-2-cyano-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂Si
• 分子量: 259.38
• InChiKey: LZTKJMGYFLXWIQ-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基碘化锍 、 ethyl (Z)-2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate 、 碘甲烷 在 dimsyl sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 以28%的产率得到ethyl 2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  A novel reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: application to the synthesis of difficultly accessible vinyl silanes and styrenesElectronic supporting information (ESI) available: general experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211279e/

  摘要：

  与通常的环丙烯化和彼得森型烯化不同，已建立了一种新型消除反应的条件，该反应来源于二甲基磺基甲基负离子与2-硅烷烯基/芳烯基马来酸酯/氰基乙酸酯/磷酸乙酸酯的加成产物，分别产生了双取代的乙烯基硅烷或苯乙烯。

  DOI：

  10.1039/b211279e
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以24%的产率得到ethyl (Z)-2-cyano-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  二甲基s亚甲基与迈克尔受体的空前反应：1-取代乙烯基硅烷和苯乙烯的合成。

  摘要：

  不同于通常的环丙烷化，已经建立了从二甲基s亚甲基和各种迈克尔受体的加合物进行空前消除反应的条件，从而导致官能化的1-取代的烯烃。在甲硅烷基取代的底物（2a和2h）中，加合物中可能发生容易的Peterson型烯化反应；取而代之，进行消除，得到官能化的1-取代的乙烯基硅烷。芳基取代的Michael受体（2b-e，2g和2i-k）也经历了类似的烯化反应，以中等收率得到1-取代的苯乙烯衍生物以及副产物，副产物是由二甲基ulf甲基化物和亚芳基丙二酸酯。Hammett研究表明，烯化的选择性与 随着芳基取代基变得更缺乏电子，脱甲基化增加。具有β-烷基取代基的亚炔基丙二酸酯（2f和2l）不利于烯烃化过程。将迈克尔受体和卤代烷依次加到二甲基methyl亚甲基和二甲酸钠的混合物中可进行烯化，然后在活性次甲基上进行烷基化。通过对一些sulf甲基化物的研究已经确定了机械途径。

  DOI：

  10.1039/b509102k

表征谱图