3-(trimethylsilyl)cyclobutene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)cyclobutene
• 英文别名: 3-trimethylsilylcyclobutene；cyclobut-2-en-1-yl(trimethyl)silane
• 化学式: C₇H₁₄Si
• 分子量: 126.274
• InChiKey: FYMRHQXLCNUWBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)cyclobutene 生成 (E)-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene 、 (E)-1-(trimethlsilyl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  14族元素对环丁烯开环反应的取代作用†

  摘要：

  合成了一系列在3位带有14族元素的环丁烯，并研究了它们的热开环反应。 碳取代的 环丁烯通过向外的途径进行开环反应，仅得到E-二烯。另一方面，甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代的环丁烯的开环反应在向外和向内均发生，得到E和Z异构体的混合物。计算的过渡态和总体分析的结构特征表明，Z异构体的形成可归因于HOMO与第14组元素的σ *轨道之间的供体/受体相互作用。有趣的是，内向偏好的顺序是硅 > 锡 > 通用电器。通过考虑能隙和σ *轨道与HOMO之间的重叠量，来解释甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代基的这些旋转行为。

  DOI：

  10.1039/c004972g
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 2-氯环丁烯 在 甲基锂 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.05h， 以75%的产率得到3-(trimethylsilyl)cyclobutene
  参考文献：
  名称：

  环烷烃和环烯烃的 C−H 键离解能

  摘要：

  环丁烯的两个 CH 键解离能均在气相（BDE = 91.2 +/- 2.3（烯丙基）和 112.5 +/- 2.5（乙烯基）kcal mol-1）中通过热力学循环通过进行质子亲合力和电子- 1- 和 3- 环丁烯基阴离子的结合能测量。将结果与无环模型化合物顺式 2-丁烯的结果进行比较，并提供所需信息以通过实验确定环丁二烯的形成热。还对环烷烃、环烯烃和选定的参考化合物进行了化学准确的 G3 和 W1 计算。似乎通常引用的环丙烷、环丁烷和环己烷的键能 3 到 4 kcal mol-1 太小了，它们的 pi 键强度（如 BDE1 - BDE2 给出的）误差高达 8 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1021/ja065348u

文献信息

• 3-Trimethylsilylcyclobutylidene. The γ-Effect of Silicon on Carbenes
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/ja400747u

  日期：2013.5.1

  was generated by pyrolysis of the sodium salt of the tosylhydrazone derivative of 3-trimethylsilylcyclobutanone. This carbene converts to 1-trimethylsilylbicyclobutane as the major product. A labeling study shows that this intramolecular rearrangement product comes from 1,3-hydrogen migration to the carbenic center and not 1,3-silyl migration. Computational studies show two carbene minimum energy conformations

  通过热解 3-三甲基甲硅烷基环丁酮的甲苯磺酰腙衍生物的钠盐，生成 3-三甲基甲硅烷基环丁叉。该卡宾转化为 1-三甲基甲硅烷基双环丁烷作为主要产物。一项标记研究表明，这种分子内重排产物来自 1,3- 氢向碳中心的迁移，而不是 1,3- 甲硅烷基迁移。计算研究显示了两种卡宾最低能量构象，较低能量的构象显示卡宾中心与 C3-Si 键的后叶之间存在较大的稳定相互作用。在这种构象中，三甲基甲硅烷基不能迁移到卡宾中心，最有利的过程是1,3-氢迁移。当卡宾在甲醇中光化学生成时，它通过质子化机制反应，得到高度稳定的 3-三甲基甲硅烷基环丁基碳正离子作为中间体。当在作为溶剂的二甲胺中生成时，卡宾从这种 C-Si 后瓣稳定的卡宾的背面受到这种亲核溶剂的优先攻击。
• Substituent effect of group 14 elements on the ring-opening reaction of cyclobutene
  作者：Munehiro Hasegawa、Ippei Usui、Soichiro Konno、Masahiro Murakami

  DOI：10.1039/c004972g

  日期：——

  group 14 elements at the 3-position were synthesized, and their thermal ring-opening reactions were studied. Carbon-substituted cyclobutene underwent the ring-opening reaction through an outward pathway to afford the E-diene exclusively. On the other hand, the ring-opening reaction of the silyl, germyl, and stannyl substituted cyclobutenes occurred in both outward and inward directions giving a mixture

  合成了一系列在3位带有14族元素的环丁烯，并研究了它们的热开环反应。 碳取代的 环丁烯通过向外的途径进行开环反应，仅得到E-二烯。另一方面，甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代的环丁烯的开环反应在向外和向内均发生，得到E和Z异构体的混合物。计算的过渡态和总体分析的结构特征表明，Z异构体的形成可归因于HOMO与第14组元素的σ *轨道之间的供体/受体相互作用。有趣的是，内向偏好的顺序是硅 > 锡 > 通用电器。通过考虑能隙和σ *轨道与HOMO之间的重叠量，来解释甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代基的这些旋转行为。
• Cycloalkane and Cycloalkene C−H Bond Dissociation Energies
  作者：Zhixin Tian、Alireza Fattahi、Lev Lis、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/ja065348u

  日期：2006.12.1

  Both C-H bond dissociation energies for cyclobutene were measured in the gas phase (BDE = 91.2 +/- 2.3 (allyl) and 112.5 +/- 2.5 (vinyl) kcal mol-1) via a thermodynamic cycle by carrying out proton affinity and electron-binding energy measurements on 1- and 3-cyclobutenyl anions. The results were compared to those for an acyclic model compound, cis-2-butene, and provide the needed information to experimentally

  环丁烯的两个 CH 键解离能均在气相（BDE = 91.2 +/- 2.3（烯丙基）和 112.5 +/- 2.5（乙烯基）kcal mol-1）中通过热力学循环通过进行质子亲合力和电子- 1- 和 3- 环丁烯基阴离子的结合能测量。将结果与无环模型化合物顺式 2-丁烯的结果进行比较，并提供所需信息以通过实验确定环丁二烯的形成热。还对环烷烃、环烯烃和选定的参考化合物进行了化学准确的 G3 和 W1 计算。似乎通常引用的环丙烷、环丁烷和环己烷的键能 3 到 4 kcal mol-1 太小了，它们的 pi 键强度（如 BDE1 - BDE2 给出的）误差高达 8 kcal mol-1。