dibenzo[b,f]oxepine-10-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: dibenzo[b,f]oxepine-10-carbonitrile
• 英文别名: Benzo[b][1]benzoxepine-6-carbonitrile；benzo[b][1]benzoxepine-5-carbonitrile
• 化学式: C₁₅H₉NO
• 分子量: 219.243
• InChiKey: QBYGGFRBRBJHGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Hydroxy-(9H-xanthen-9-yl)-acetonitrile 在 四磷十氧化物 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 96.0h， 以56%的产率得到dibenzo[b,f]oxepine-10-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  9-(α-羟烷基)呫吨的合成和 Wagner-Meerwein 重排为 10-取代的二苯并[b,f]oxepins：范围、限制和从头算计算

  摘要：

  通过以下方法以良好的收率制备了一系列 9-(羟基)烷基氧杂蒽 5：(a) 将 9-锂氧杂蒽添加到官能化乙醛中，或者通过一种新方法，(b) 将碳负离子添加到氧杂蒽-9-甲醛中。为后者找到了一种实用且有效的合成方法。在酸性催化下，大多数加成产物经历 Wagner-Meerwein 重排，得到相应的 10-取代二苯并[b,f]oxepin 6 或 xanthenylid-9-ene β-消除产物 7。第一个 Wagner-Meerwein报道了高苄基氰醇的重排。二苯并[b,f]oxepins是神经活性物质的潜在前体。为了使产物分布合理化，并探索新重排的范围，在选定的情况下对产物和过渡态进行了从头算量子力学计算。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872110

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Synthesis of 2-Aryl-3-cyanobenzofuran and Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]oxepine-10-carbonitrile Derivatives
  作者：Bharath Kumar Villuri、Sachin S. Ichake、Sabbasani Rajasekhara Reddy、Veerababurao Kavala、Vijayalakshmi Bandi、Chun-Wei Kuo、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01443

  日期：2018.9.7

  The copper-catalyzed reaction of aryl aldehydes with 2-iodobenzylcyanides afforded 2-aryl-3-cyanobenzofurans in isolated yields of up to 74% in a cascade manner, which involves Knoevenagel condensation, aryl hydroxylation, oxa-Michael addition, and aromatization reactions. Conversely, 2-halo benzaldehydes as reacting partners with 2-iodobenzylcyanide regioselectively furnished dibenzo[b,f]oxepine-10-carbonitrile

  芳基醛与2-碘苄基氰化物的铜催化反应以级联方式分离的产率高达74％，提供了2-芳基-3-氰基苯并呋喃，这涉及Knoevenagel缩合，芳基羟基化，氧杂-Michael加成和芳构化反应。相反，通过串联Knoevenagel缩合，芳基羟基化和Ullmann偶联反应，2-卤代苯甲醛作为与2-碘苄基氰化物区域选择性提供的二苯并[ b，f ]氧杂环丁-10腈衍生物的反应伙伴，分离产率高达85％。
• Copper-Assisted/Copper-Free Synthesis of Functionalized Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]oxepins and Their Analogs<i>via</i>a One-Pot Tandem Reaction
  作者：Yuqin Wang、Yanhong Chen、Qian He、Yuyuan Xie、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/hlca.201200116

  日期：2013.2

  formation of functionalized dibenzo[b,f]oxepins and their analogs bearing both electron‐donating and electron‐withdrawing groups has been developed via a one‐pot cascade reaction. Most starting materials are commercially available 2‐(2‐hydroxyphenyl)acetonitriles and 2‐haloarylaldehydes. The procedure makes use of Cs2CO3 as the base, and DMF as solvent under copper‐assisted/copper‐free conditions. The

  通过一锅级联反应，已经开发出一种简单，方便，有效的方法来形成官能化的二苯并[ b，f ]氧杂环庚烷及其类似物，同时带有给电子基团和吸电子基团。大多数起始原料是市售的2-（2-羟苯基）乙腈和2-卤代芳基醛。该程序利用了Cs 2 CO 3在铜辅助/无铜条件下，其作为基体，而DMF作为溶剂。该反应对底物具有全面的基团耐受性。大多数反应均在1小时内以良好至优异的产率完成，并且反应温度相对较低。该方案可按比例放大至克，而不会降低产量。还提出了反应机理。
• One-Pot Transition-Metal-Free Synthesis of Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]oxepins from 2-Halobenzaldehydes
  作者：Young Lok Choi、Hye Sun Lim、Hwan Jung Lim、Jung-Nyoung Heo

  DOI：10.1021/ol302371s

  日期：2012.10.5

  A one-pot transition-metal-free, base-mediated synthesis of dibenzo[b,f]oxepins was developed. The reaction of 2-halobenzaldehydes with (2-hydroxyphenyl)acetonitriles proceeds via a sequential aldol condensation and intramolecular ether formation reaction in the presence of Cs2CO3 and molecular sieves in toluene.
• Synthesis and Wagner-Meerwein Rearrangement of 9-(α-Hydroxyalkyl)xanthenes to 10-Substituted Dibenz[<i>b</i>,<i>f</i>]oxepins: Scope, Limitations and ab initio Calculations
  作者：Thomas Storz、Eric Vangrevelinghe、Peter Dittmar

  DOI：10.1055/s-2005-872110

  日期：——

  9-lithioxanthene to functionalized acetaldehydes, or, via a new method, (b) addition of carbanions to xanthene-9-carbaldehyde. A practical and efficient synthesis was found for the latter. Under acidic catalysis, the majority of the addition products underwent Wagner-Meerwein rearrangement to give either the corresponding, 10-substituted dibenz[b,f]oxepin 6 or the xanthenylid-9-ene β-elimination product 7. The first

  通过以下方法以良好的收率制备了一系列 9-(羟基)烷基氧杂蒽 5：(a) 将 9-锂氧杂蒽添加到官能化乙醛中，或者通过一种新方法，(b) 将碳负离子添加到氧杂蒽-9-甲醛中。为后者找到了一种实用且有效的合成方法。在酸性催化下，大多数加成产物经历 Wagner-Meerwein 重排，得到相应的 10-取代二苯并[b,f]oxepin 6 或 xanthenylid-9-ene β-消除产物 7。第一个 Wagner-Meerwein报道了高苄基氰醇的重排。二苯并[b,f]oxepins是神经活性物质的潜在前体。为了使产物分布合理化，并探索新重排的范围，在选定的情况下对产物和过渡态进行了从头算量子力学计算。