(+/-)-(2-exo,3-exo)-ethyl 1,2,3,4-tetrahydro-3-cyano-1,4-methanonaphthalene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+/-)-(2-exo,3-exo)-ethyl 1,2,3,4-tetrahydro-3-cyano-1,4-methanonaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: (1RS,2SR,3RS,4SR)-ethyl 1,2,3,4-tetrahydro-3-cyano-1,4-methanonaphthalene-2-carboxylate；ethyl (1S,8R,9S,10R)-10-cyanotricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene-9-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: TWGISZZREYXDCR-RQJABVFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-甲桥萘 、 氰基甲酸乙酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(+/-)-(2-exo,3-exo)-ethyl 1,2,3,4-tetrahydro-3-cyano-1,4-methanonaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cyanoesterification of Norbornenes with Cyanoformates via the NC−Pd−COOR (R = Me and Et) Intermediate

  摘要：

  Palladium-catalyzed cyanoesterification of norbornenes proceeds stereoselectively via NC-Pd-COOR (R = Me and Et) complexes as intermediates.

  DOI：

  10.1021/ol050749k

文献信息

• Cyanoesterification of norbornenes catalyzed by palladium: facile synthetic methodology to introduce cyano and ester functionalities via direct carbon–carbon bond cleavage of cyanoformates
  作者：Yasushi Nishihara、Yoshiaki Inoue、Seisuke Izawa、Mitsuru Miyasaka、Kenki Tanemura、Kiyohiko Nakajima、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.025

  日期：2006.10

  Addition of cyanoformates (NC–COOR) to norbornene at 110 °C in the presence of Pd(PPh3)4 (10 mol %) as a catalyst affords with high selectivity the corresponding doubly functionalized polar norbornane derivatives bearing both cyano and ester groups. By using benzonorbornadiene and norbornadienes as the substrates, the reaction can be extended to synthesis of various functionalized norbornene derivatives

  在Pd（PPh 3）4（10 mol％）作为催化剂的存在下，在110°C的氰基甲酸酯（NC-COOR）加至降冰片烯中，可同时具有氰基和酯基的双官能极性降冰片烷衍生物相应地具有较高的选择性。通过使用苯并降冰片二烯和降冰片二烯作为底物，反应可以扩展到合成各种官能化的降冰片烯衍生物，产率中等至优异。在大多数情况下烷基，如甲基，乙基，Ñ丙基，异丙丙基，Ñ丁基，叔酯官能团中的-丁基和苄基适用于该反应。氰基甲酸酯向Pd（0）的氧化加成，降冰片烯的插入以及相应加合物的还原消除构成了拟议的催化途径。