O-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-3-methyl-butanonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: O-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-3-methyl-butanonitrile
• 英文别名: (S)-2-(ethoxycarbonyloxy)-3-methylbutanenitrile；(S)-2-ethoxycarbonyloxy-3-methylbutanenitrile；(S)-2-ethoxycarbonyloxy-3-methylbutyronitrile；[(1S)-1-cyano-2-methylpropyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: RFEZLKRKXXCZSI-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 氰基甲酸乙酯 在 partial hydrolysate of titanium tetra-n-butoxide 4-二甲氨基吡啶 、 (S)-2,4-di-tert-butyl-6-{(1-hydroxy-3-methylbutan-2-ylimino)methyl}phenol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到O-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-3-methyl-butanonitrile
  参考文献：
  名称：

  METHOD OF PRODUCING AN OPTICALLY ACTIVE CYANOHYDRIN DERIVATIVE

  摘要：

  本发明涉及一种制备光学活性氰醇衍生物的方法，包括在Lewis碱和由钛四烷氧化物的部分水解物和式(I)[TixOy](OR1)4x-2y，以及由式(II)表示的光学活性配体组成的钛氧烷衍生物的存在下，将醛或不对称酮与氰化试剂反应。其中，R1是可选的取代基的烷基或芳基；x为不小于2的整数；y为不小于1的整数；且y/x满足0.1

  公开号：

  US20100179343A1

文献信息

• Asymmetric Cyanoethoxycarbonylation of Aldehydes Catalyzed by Heterobimetallic Aluminum Lithium Bis(binaphthoxide) and Cinchonine
  作者：Shaohua Gou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Wentao Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.200600336

  日期：2007.2.5

  catalytic asymmetric cyanoethoxycarbonylation of aldehydes was achieved by 10 mol % cinchonine with 10 mol % heterometallic (S)-aluminum lithium bis(binaphthoxide), which gave the cyanohydrins ethyl carbonates in excellent isolated yields (up to 99 %) with moderate to high enantioselectivities (up to 95 % ee) under mild conditions (at −20 °C). Especially, the solid aluminum lithium bis(binaphthoxide) free

  通过10 mol％的金鸡宁与10 mol％的杂金属（S）-铝双（联萘）锂可以实现醛的高效催化不对称氰基乙氧基羰基化反应，从而氰基醇的碳酸乙酯具有优异的分离产率（高达99％），中等至高在温和条件下（在-20°C下）的对映选择性（最高95％ee）。尤其是，使用（S）-双（2-萘酚），异丙醇铝和n二氯甲烷中的丁基丁基锂，对空气和湿气不敏感，非常易于存储和使用。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的性质。
• Asymmetric cyano-ethoxycarbonylation of aldehydes catalyzed by self-assembled titanium catalyst
  作者：Shaohua Gou、Xiaohua Liu、Xin Zhou、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.060

  日期：2007.8

  aromatic aldehydes, aliphatic aldehydes, and α,β-unsaturated aldehydes were found to be suitable substrates in the presence of the self-assembled titanium catalyst (5 mol % 1h, 5 mol % 2b, and 5 mol % Ti(OiPr)4). The desired cyanohydrin ethyl carbonates were afforded with high isolated yields (up to 95%) and moderate to good enantioselectivities (up to 92% ee) under mild conditions (at −15 °C). A possible

  已经开发了一种基于钛配合物的新型自组装催化剂，用于醛的有效对映选择性氰基-乙氧基羰基化。自组装催化剂很容易由（R）-3,3'-双（（甲基（（S）-1-苯基乙基）氨基）甲基）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（1h），N -（（1S，2R）-2-羟基-1,2-二苯乙基）乙酰胺（2b）和钛酸四异丙酯（Ti（O i Pr）4）。发现在自组装钛催化剂（5 mol％1h，5 mol％2b，和5mol％的Ti（O i Pr）4）。在温和的条件下（-15℃）以较高的分离产率（最高95％）和中等至良好的对映选择性（最高92％ee）提供了所需的氰醇乙酯碳酸酯。提出了基于实验观察的可能的催化循环。
• Highly Enantioselective Cyanoformylation of Aldehydes Catalyzed by a Mononuclear Salen-Ti(OiPr)4 Complex Produced In Situ
  作者：Shi-Kui Chen、Dan Peng、Hui Zhou、Li-Wei Wang、Fu-Xue Chen、Xiao-Ming Feng

  DOI：10.1002/ejoc.200600795

  日期：2007.2

  An efficient enantioselective cyanoformylation of aldehydes with ethyl cyanoformate, catalyzed by a salen-Ti(OiPr)4 complex generated in situ, has been developed. Studies of nonlinear effects indicated that the mononuclear salen-titanium complex, and not a heterochiral complex, played a key role in the stereodiscriminating step of the reaction. During the preparation of the catalyst, the addition of

  已经开发了醛与氰基甲酸乙酯的有效对映选择性氰基甲酰化，由原位生成的 salen-Ti(OiPr)4 配合物催化。非线性效应的研究表明，单核 salen-titanium 络合物，而不是异手性络合物，在反应的立体识别步骤中起关键作用。在催化剂的制备过程中，表明加入异丙醇可以避免形成杂手性配合物。在 5 mol-% 催化剂的存在下，该反应可以以极好的收率（高达 99%）和高对映选择性（高达 91% ee）进行。从初步研究中，已经提出了一种解释非对称归纳起源的过渡态。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti
• Synthetic and mechanistic studies on asymmetric cyanohydrin synthesis using a titanium(salen) bimetallic catalyst
  作者：Yuri N. Belokon'、A. John Blacker、Paola Carta、Lisa A. Clutterbuck、Michael North

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.098

  日期：2004.11

  A bimetallic titanium(salen) complex 1 was found to catalyse the asymmetric addition of ethyl cyanoformate to aldehydes. Best results were obtained using 5 mol% of the catalyst at −40 °C and under these conditions, both aromatic and aliphatic aldehydes were converted into cyanohydrin carbonates with up to 99% enantiomeric excess. The same catalyst could also be used to catalyse the asymmetric addition

  双金属钛（salen）配合物1被发现催化氰基甲酸乙酯与醛的不对称加成反应。在-40°C下使用5 mol％的催化剂可获得最佳结果，在这些条件下，芳族和脂族醛均被转化为氰基醇碳酸盐，对映体过量高达99％。在丙酸酐的存在下，相同的催化剂也可用于催化氰化钾不对称加成到醛中，从而产生氰醇酯。机理研究表明，该产物的对映体过量在该反应的早期阶段增加。但是，通过添加“牺牲醛”可以消除这种影响。使用可变浓度，可变温度和可变溶剂NMR研究了溶液中催化剂的结构。4和双金属1物种，这一结果与以前的机理研究一致，后者是在相同的催化剂催化下，将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和酮上。报告了所有这些观察的机械原理。