7-methyl-4-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 7-methyl-4-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile
• 英文别名: 7-Methyl-4-oxochromene-3-carbonitrile；7-methyl-4-oxochromene-3-carbonitrile
• 化学式: C₁₁H₇NO₂
• 分子量: 185.182
• InChiKey: PMMIAMAJPUSEPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-((trimethylsilyl)methylimino)propanoate 、 7-methyl-4-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile 在 silver(I) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl (3S,3aS,9aR)-9a-cyano-3,6-dimethyl-9-oxo-1,2,3,3a,9,9a-hexahydrochromeno[2,3-c]pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化的α-水飞蓟宾的对映选择性[3 + 2]-环加成反应：一种制备富四元碳骨架的简便方法

  摘要：

  已开发出一种银催化的α-甲硅烷基苯胺与吡喃基三取代烯烃的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，从而以优异的收率提供了双环和三环的富含α-季碳的吡喃吡咯烷。由此获得的三环苯并吡喃酮加合物被有效地转化为高度复杂的四环支架，该支架支撑具有四个季碳的四个连续的立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201604793
• 作为产物：
  描述：

  2′-羟基-4′-甲基苯乙酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 、 盐酸羟胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 7-methyl-4-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Metal-free access to 3-allyl-2-alkoxychromanones via phosphine-catalyzed alkoxy allylation of chromones with MBH carbonates and alcohols

  摘要：

  一种磷膦催化的MBH碳酸酯和醇与香豆素的烯丙基化反应被建立，用于无金属合成高对映选择性的3-烯丙基-2-烷氧基香豆酮。

  DOI：

  10.1039/d1ob00215e

文献信息

• One-pot facile synthesis of polysubstituted pyridines via tandem reaction of the Blaise reaction intermediates and 3-formylchromones
  作者：Zhiwei Chen、Zhaoran Dai、Zhangxia Zhu、XiaoFeng Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.006

  日期：2017.3

  A novel tandem one-pot method for the synthesis of polysubstituted pyridine derivatives has been developed via Knoevenagel-type reaction and subsequent 6π electrocyclization of the Blaise reaction intermediates and 3-formylchromones. Short reaction time, moderate to good yields and excellent functional group tolerance have been accomplished in this protocol.

  为取代吡啶衍生物的合成中的新的串联单釜法已经经由诺文葛耳型反应和随后6已经开发π的布莱斯反应中间体和3- formylchromones的electrocyclization。该方案已完成了较短的反应时间，中等至良好的收率以及出色的官能团耐受性。
• Asymmetric Roadmap to Diverse Polycyclic Benzopyrans via Phosphine-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Annulation Reaction
  作者：Adithi Danda、Naredla Kesava-Reddy、Christopher Golz、Carsten Strohmann、Kamal Kumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01030

  日期：2016.6.3

  addition of the amino acid derived bifunctional N-acylaminophosphine to an α-substituted allene ester generated a zwitterionic dipole that engaged the vinylogous ester function of 3-cyano-chromones in a [4 + 2] annulation reaction to deliver tetrahydroxanthones embodying three consecutive chiral centers in high yields and with excellent enantioselectivities. The established asymmetric synthesis further paves

  将氨基酸衍生的双官能N-酰基氨基膦催化添加到α-取代的烯丙基酯中，生成两性离子偶极，该两性离子偶合了3-氰基色酮的乙烯基酯官能团，并以[4 + 2]的环化反应提供了四氢氧杂蒽，四氢氧杂蒽具有三个连续的手性中心，收率高，对映选择性好。已建立的不对称合成通过有效的级联反应进一步为两类不同的，富含sp 3的四环苯并吡喃类化合物铺平了道路。
• Pd-Catalyzed asymmetric decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with 3-cyanochromones
  作者：Ijaz Khan、Can Zhao、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1039/c8cc02456a

  日期：——

  of vinylethylene carbonates with 3-cyanochromones. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dba)3]·CHCl3 and phosphoramidite L3 as a catalyst under mild reaction conditions, the process afforded furanobenzodihydropyrans bearing vicinal quaternary stereocenters in high yields with good to high enantio- and diastereoselectivities.

  通过钯催化碳酸亚乙烯酯与3-氰基色酮的不对称脱羧环加成反应，开发了一种构造呋喃基苯并二氢吡喃骨架的有效方法。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dba）3 ]·CHCl 3和亚磷酰胺L3原位生成的钯配合物作为催化剂，该方法可以高产率地得到具有邻位季铵立体中心的呋喃并苯并二氢吡喃，对映选择性和非对映选择性都很高。 。
• Enantioselective Addition-Alkylation of α,β-Unsaturated Carbonyls via Bisguanidinium Silicate Ion Pair Catalysis
  作者：Wenchao Chen、Esther Cai Xia Ang、Siu Min Tan、Zhijie Chua、Jingyun Ren、Ziqi Yang、Bo Teng、Richmond Lee、Haihua Lu、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.0c00183

  日期：2020.11.11

  Silicon hydrides, alkynylsilanes, and alkoxylsilanes were activated by fluoride in the presence of bisguanidinium catalyst to form hypervalent silicate ion pairs. These activated silicates undergo 1,4-additions with chromones, coumarins, and α-cyanocinnamic esters generating enolsilicate intermediates, for a consequent stereoselective alkylation reaction. The reduction-alkylation reaction proceeded

  氢化硅、炔基硅烷和烷氧基硅烷在双胍催化剂存在下被氟化物活化，形成高价硅酸盐离子对。这些活化的硅酸盐与色酮、香豆素和 α-氰基肉桂酸酯发生 1,4-加成，生成烯醇硅酸盐中间体，用于随后的立体选择性烷基化反应。使用聚甲基氢硅氧烷（一种廉价且环保的氢化物来源）在温和条件下进行还原-烷基化反应。与炔基硅烷和烷氧基硅烷的加成烷基化反应导致构建了两个具有优异对映选择性和非对映选择性（高达 99% ee，> 99:1 dr）的邻位手性碳中心。
• Photocatalytic Activity of Triphenylphosphine and Potassium Iodide System in the Decarboxylative Alkylation of 3‐Cyanochromones
  作者：Marek Moczulski、Angelika Artelska、Łukasz Albrecht、Anna Albrecht

  DOI：10.1002/ejoc.202200630

  日期：2022.8.19

  In this work, the photocatalytic decarboxylative alkylation of 3-cyanochromone using triphenylphosphine and potassium iodide as photoredox-mediators is reported. The method is characterized by broad scope and good yields.

  在这项工作中，报道了使用三苯基膦和碘化钾作为光氧化还原介质的 3-氰基色酮的光催化脱羧烷基化反应。该方法具有适用范围广、收率好等特点。