双(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)胺 | 57705-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 中文名称: 双(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)胺
• 英文名称: [bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)-amine]
• 英文别名: bis(5-H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amine；bis(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amine；bis(benzo[a,d]cycloheptenyl)amine；bis(tropylidenyl)amine；trop2NH；N-(2-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaenyl)tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaen-2-amine
• CAS: 57705-01-8
• 化学式: C₃₀H₂₃N
• 分子量: 397.519
• InChiKey: OFFKQRRCBWRRFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)胺 生成 31-azaoctacyclo[14.14.1.02,7.08,24.09,23.010,15.017,22.025,30]hentriaconta-2,4,6,10,12,14,17,19,21,25,27,29-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  ROKACH J.; GIRARD Y.; ATKINSON J. G., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUNS , 1975, NO 15, 602-603

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5H-二苯并[A,D]环庚烯,5-氯- 在 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到双(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)胺
  参考文献：
  名称：

  Tropylideneamines and use thereof

  摘要：

  本发明涉及环戊烯胺，其制备方法以及在催化中的应用。

  公开号：

  US20060036109A1

文献信息

• A Stable Aminyl Radical Coordinated to Cobalt
  作者：Rafael E. Rodríguez-Lugo、Bas de Bruin、Monica Trincado、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/chem.201605624

  日期：2017.5.17

  d]cyclohepten-5-yl)-amine] and 2,2’-bpy (2,2’-bipyridine) chelate ligands were prepared and fully characterized. The compounds [Co(trop2N)(bpy)], [Co(trop2NH)(bpy)]+, and [Co(trop2N)(bpy)]+ are cobalt complexes interrelated by one-electron redox processes and/or proton transfer. Two limiting resonance structures can be used to describe the paramagnetic complex [Co(trop2N)(bpy)]+: [CoII(trop2N−)(bpy)]+ (CoII amido)

  带有trop 2 NH [双（5- H-二苯并[ a，d ]环庚烯-5-基）-胺]和2,2'-bpy（2,2'-联吡啶）螯合物的钴配合物家族是准备并充分表征。化合物[Co（trop 2 N）（bpy）]，[Co（trop 2 N）（bpy）] +和[Co（trop 2 N）（bpy）] +是通过单电子氧化还原过程相互关联的钴配合物。和/或质子转移。可以使用两个限制性共振结构来描述顺磁性络合物[Co（trop 2 N）（bpy）] +：[Co II（trop 2 N -）（bpy）] +（CoII酰氨基）和[CO我（TROP 2 Ñ ⋅）（联吡啶）] +（联合我-aminyl自由基）。结构数据，DFT计算和对H吸收的反应性表明，氨基自由基形式对[Co（trop 2 N）（bpy）] +的基态贡献较高。此处描述的结果完成了带有二烯烃胺配体trop 2 NH的9族金属氨基自由基配合物的系列。
• Zero-Valent Amino-Olefin Cobalt Complexes as Catalysts for Oxygen Atom Transfer Reactions from Nitrous Oxide
  作者：Thomas L. Gianetti、Rafael E. Rodríguez-Lugo、Jeffrey R. Harmer、Monica Trincado、Matthias Vogt、Gustavo Santiso-Quinones、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201609173

  日期：2016.12.5

  several zero‐valent cobalt complexes with a bis(olefin)‐amino ligand is presented. Some of these complexes proved to be efficient catalysts for the selective oxidation of secondary and allylic phosphanes, as well as diphosphanes, even with a direct P−P bond. With 5 mol % catalyst loadings the oxidations proceed under mild conditions (25–70 °C, 7–22 h, 2 bar N2O) and afford good to excellent yields

  介绍了几种具有双（烯烃）-氨基配体的零价钴配合物的合成和表征。这些络合物中的某些被证明是即使具有直接的P-P键也能选择性氧化仲和烯丙基膦以及二膦的有效催化剂。催化剂负载量为5 mol％时，氧化会在温和的条件下（25–70°C，7–22 h，2 bar N 2 O）进行，并提供良好至极好的收率（65–98％）。在此过程中，温室气体N 2 O被催化转化为良性N 2和增值有机磷化合物，其中一些很难以其他方式获得。
• Rhodium and Iridium Amino, Amido, and Aminyl Radical Complexes
  作者：Nicola Donati、Daniel Stein、Torsten Büttner、Hartmut Schönberg、Jeffrey Harmer、Sreekanth Anadaram、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/ejic.200800702

  日期：2008.10

  dimeric complex [Rh 2 (μ-Cl) 2 (trop 2 -NH) 2 ] [trop 2 NH =bis(benzo[a,d]cycloheptenyl)amine] or the acetonitrile complexes [Rh(trop 2 NH)(MeCN) 2 ] + (CF 3 SO 3 - ) and [IrCl(MeCN)(trop2NH)] are well-suited precursor complexes for phenanthroline-type complexes [M(trop2NH)(R,R-phen)] + A - (M = Rh, Ir; R = H, Me, Ph substituents in the 4,7-or 5,6-positions of the phen ligand, A - = CF 3 SΟ 3 - , PF 6

  氯桥联二聚体复合物 [Rh 2 (μ-Cl) 2 (trop 2 -NH) 2 ] [trop 2 NH =bis(benzo[a,d]cycloheptenyl)amine] 或乙腈复合物 [Rh(trop 2 NH) )(MeCN) 2 ] + (CF 3 SO 3 - ) 和 [IrCl(MeCN)(trop2NH)] 是非常适合菲咯啉型配合物的前体配合物 [M(trop2NH)(R,R-phen)] + A - (M = Rh、Ir；R = H、Me、Ph 在 phen 配体的 4,7-或 5,6-位上的取代基，A - = CF 3 SO 3 - ，PF 6 - )。这些配合物在三角双锥配位球中包含 18 个价电子配置的金属中心，氨基 (NH) 基团位于轴向位置，并且每个烯属 C=C trop 单元都位于赤道位置。阳离子氨基复合物 [M(trop 2 NH)(R,R-phen)] +
• Amine olefin rhodium(<scp>i</scp>) complexes: pK_aand NH bond strength
  作者：Torsten Büttner、Frank Breher、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/b409981h

  日期：——

  A combination of the rigid bis(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amine (trop2NH) and 5-amino-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (tropNH2) ligand allowed the synthesis of the stable pentacoordinated 18 electron amine olefin rhodium(I) complex [Rh(trop2NH)(tropNH2)]O3SCF3 (5); this complex can be cleanly deprotonated [pKaDMSO = 20.6(1)] to the corresponding amide [Rh(trop2N)(tropNH2)] (6) which is reversibly oxidised at −0.466 V (vs. Fc/Fc+). The coordinated NH bond strength in 5 is estimated to be 379 ± 10 kJ mol−1.

  刚性双(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)胺(trop2NH)和5-氨基-5H-二苯并[a,d]环庚烯(tropNH2)配体的组合允许合成稳定的五配位18电子胺烯烃铑(I)络合物[Rh(trop2NH)(tropNH2)]O3SCF3 (5);该复合物可以完全去质子化 [pKaDMSO = 20.6(1)] 转化为相应的酰胺 [Rh(trop2N)(tropNH2)] (6) 在-0.466 V（相对于Fc/Fc+）下可逆氧化。 5 中的协调 NH 键强度估计为 379 ± 10 kJ mol−1。
• Tropylidenamine und deren Verwendung
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP1614674A2

  公开（公告）日：2006-01-11

  Die vorliegende Erfindung betrifft Tropylidenamine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung in der Katalyse.

  本发明涉及亚托品胺、其制备工艺及其在催化中的用途。