Zr(η5-C5H3(SiMe3)2-1,3)Cl2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Zr(η5-C5H3(SiMe3)2-1,3)Cl2
• 英文别名: [(η(5)-1,3-bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)2ZrCl2]；(η(5)-1,3-(Si(CH3)3)2C5H3)2ZrCl2；[(η5-C5H3-1,3-(SiMe3)2)2ZrCl2]
• 化学式: C₂₂H₄₂Cl₂Si₄Zr
• 分子量: 581.047
• InChiKey: VIMUQFAJSXTQEH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Zr(η5-C5H3(SiMe3)2-1,3)Cl2 在 t-BuLi 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [(η5-C5H3-1,3-(SiMe3)2)(η5-C5H3-3-SiMe3-1-η1-SiMe2CH2)ZrH]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基取代基对第 4 族金属茂中还原消除反应的影响：动力学、机理和在二氮活化中的应用

  摘要：

  锆茂异丁基氢化物配合物 Cp(CpR(n)())Zr(CH(2)CHMe(2))H (Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) 的还原消除率)，CpR(n)() = 取代的环戊二烯基），已作为环戊二烯基取代基的函数进行测量。一般来说，还原消除率随着空间要求的取代基如 [CMe(3)] 或 [SiMe(3)] 的加入而适度增加。一系列同位素标记实验被用来阐明还原消除过程的机制和速率决定步骤。从这些研究中，新的二茂锆异丁基氢化物配合物 Cp' '(2)Zr(CH(2)CHMe(2))(H) (Cp' ' = eta(5)-C(5)H(3)- 1,3-(SiMe(3))(2)) 被设计和合成，以便观察到异丁烷的轻松还原消除和二氮的活化。由此产生的二氮复合物，[Cp' '(2)Zr](2)(mu(2), eta(2),eta(2)-N(2))，已通过 X 射线衍射表征并显示出 1.47 A 的键长对于

  DOI：

  10.1021/ja020960g
• 作为产物：
  描述：

  氯化锆(IV) 在 n-butyl lithium 、 bis(trimethylsilyl)cyclopentadiene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到Zr(η5-C5H3(SiMe3)2-1,3)Cl2
  参考文献：
  名称：

  早期过渡元素的茂金属衍生物。部分4的一系列二茂锆（IV）卤化物的合成和晶体结构中，[Zr（η-C 5 H ^ 4森达3）2 X 2 ]（X = Cl或Br），并[锆{η-C 5 H ^ 3（ SiMe 3）2 -1,3} 2 X 2 ]（XF，Br或I）

  摘要：

  一系列茂锆（的IV）卤化物，[Zr的（η-C 5 H ^ 4森达3）2 X 2 ] [X = Cl（上1）或Br（2）]和[Zr的{η-C 5 H ^ 3（森3）2 -1,3} 2 X 2 ] [X = F（3），Br（4），I（5）或Cl（6）]，已通过（i）ZrCl的取代程序制备4 [涉及以下配体交换：Cl – / C 5 H 4 SiMe3 –，Cl – / C 5 H 3（SiMe 3） 2 –，Cl – / Br –，Cl – / l –或Cl – / NMe 2 –其次是NMe 2 – / F – ]或（ii）为复合物（ 3），（ 5）或（ 6）中，由氧化加成至[锆{η-C 5 H ^ 3（森达3） 2 -1,3} 2（CO） 2 ]。唯一的ν不对称置信度为（ZrX 2）的振动是X = F在563 cm –1处的振动；1 H和13 C nmr数据无异常。进行了配合物（1）-（5

  DOI：

  10.1039/dt9870001463

文献信息

• Synthetic and structural studies on some organic compounds of zirconium
  作者：Antonio Antiñolo、Garry S. Bristow、Graeme K. Campbell、Alan W. Duff、Peter B. Hitchcock、Rose A. Kamarudin、Michael F. Lappert、Reginald J. Norton、Nigel Sarjudeen、Duncan J.W. Winterborn、Jerry L. Atwood、William E. Hunter、Hongming Zhang

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80603-8

  日期：1989.1

  X-ray structural data are presented for seven of these complexes: [ZrCp2(Cl)(OAr)], [ZrCp2η2-C(NMe)CHPh2}(Me)], [ZrCp2(NMe2)(OAr′)], [ZrCp′2(CH2C6Me5)(Cl)], [ZrCp″2(η2-BH4)(Cl)], (8) and [ZrCp″'(NMe2)3] (Ar = C6H2Bu2t-2,6-Me-4, Ar′= C6H3Bu2t-2,6). Cyclic voltammetric results are presented for the zirconocene halides of formula [ZrCp″2X2] (X = F, Cl, or Br) and on some related compounds. The zirconocene(II)

  描述了11种有机锆化合物的合成及其表征。其中九个是带有环戊二烯基（Cp）或相关配体的锆茂（IV）衍生物[Cp'=η-C5H5SiMe3，CCp''=η-C5H3（SiMe3）2-1,3或C p'''=η-C5H2（SiMe3 3-1,2,4]。其余两种化合物是[ZrCp” 2（DMPE）]（8）和[Zr（CH2Mes）2Cl2]·2Et2O [DMPE =（Me2PCH2）2和Mes = C6H2Me3-2,4,6]。给出了其中七个配合物的X射线结构数据：[ZrCp2（Cl）（OAr）]，[ZrCp2 η2-C（NMe）CHPh2}（Me）]，[ZrCp2（NMe2）（OAr'）]， [ZrCp′2（CH2C6Me5）（Cl）]，[ZrCp″ 2（η2-BH4）（Cl）]，（8）和[ZrCp″′（NMe2）3]（Ar = C6H2Bu2t-2,6-Me- 4，Ar'= C6H3Bu2t-2
• Boron−Silicon Exchange Reactions of Boron Trihalides with Trimethylsilyl-Substituted Metallocenes
  作者：Paul A. Deck、Travis S. Fisher、J. Sloan Downey

  DOI：10.1021/om961026v

  日期：1997.3.1

  The reaction of (η5-C5H4SiMe3)2Fe with excess BCl3 in CH2Cl2 at −78 °C affords a mixture of metathesis product (η5-C5H4BCl2)2Fe and an isomer, [η5-1,3-C5H3(BCl2)2]Fe(η5-C5H5). In contrast, BCl3 does not react appreciably with trimethylsilyl-substituted group 4 metallocenes below 80 °C. When (η5-C5H4SiMe3)2MCl2 (M = Ti, Zr) is treated with excess BBr3 in CH2Cl2 at 80 °C for several days, one methyl

  的反应（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Fe与过量的BCl 3在CH 2氯2在-78℃下，得到的复分解产物的混合物（η 5 -C 5 H ^ 4的BCl 2）2 Fe和的异构体，[η 5 -1,3--C 5 H ^ 3（BCL 2）2 ]的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）。相反，BCl 3在80°C以下不会与三甲基甲硅烷基取代的4族金属茂发生明显反应。当（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的MC1 2（M =钛，锆）用过量的BBr被处理3在CH 2氯2在80℃下进行数日，一个甲基基团被选择性地从各切割三甲基甲硅烷取代基，得到（η 5 -C 5 H ^ 4森达2溴）2 MBR 2（M = Ti，Zr）的有用产率。这些bromodimethylsilyl取代基4的金属茂的二溴化物到环境大气的晶体样品的曝光几天导致选择性的，定量的水解，得到二硅氧烷联柄型金属茂的二溴化物，[（η 5
• Carbon−Hydrogen Bond Activation with a Cyclometalated Zirconocene Hydride:  Mechanistic Differences between Arene and Alkane Reductive Elimination
  作者：Wesley H. Bernskoetter、Jaime A. Pool、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om0508379

  日期：2006.2.1

  45 °C in benzene-d6 or toluene-d8, resulted in H/D exchange arising from reversible C−H activation of sp2-hybridized bonds. More careful inspection of the isotopic exchange reactions by NMR spectroscopy revealed formation of zirconocene aryl hydride complexes in equilibrium with the cyclometalated hydride compound. In contrast, activation of (dimethylamino)pyridine (DMAP) was complete at 23 °C and

  环金属茂锆氢化物的热分解（η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（森达3）2）（η 5 -C 5 H ^ 3 -3-森达3 -1-η 1 -SiMe 2 CH 2）ZRH在45°C的苯-d 6或甲苯-d 8中，由于sp 2的可逆CH-H活化而导致H / D交换-杂交债券。通过NMR光谱更仔细地检查同位素交换反应，发现形成了与环金属化氢化物平衡的锆茂芳基氢化物配合物。相反，（二甲基氨基）吡啶（DMAP）的活化在23℃下完成，并提供了邻金属化的（二甲基氨基）吡啶基氢化物。执行在烷烃溶剂的环金属化二茂锆的氢化物热分解产生了第二[森达的活化3 ]相反的环戊二烯基环上组，形成Ç 2 -对称的双环金属化配合物（η 5 -C 5 H ^ 3 -3-森达3 -1-η 1 -SiMe 2 CH2）2 Zr。同位素标记研究表明，通过环金属化辅助途径可以进行新戊烷还原性消除，从而生成环金属化氢化物，而苯的类似
• A Convenient Method for the Synthesis of Zirconocene Hydrido Chloride, Isobutyl Hydride, and Dihydride Complexes Using <i>tert</i>-Butyl Lithium
  作者：Jaime A. Pool、Christopher A. Bradley、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om011090z

  日期：2002.3.1

  Preparation of zirconocene hydrido chloride complexes has been accomplished via addition of 1 equiv of tert-butyllithium to the corresponding zirconocene dichlorides. In this manner, both Cp*Cp‘ ‘Zr(H)Cl and Cp‘ ‘2Zr(H)Cl (Cp* = C5Me5, Cp‘ ‘ = 1,3-(SiMe3)2C5H3) were prepared in high yield. Further addition of tBuLi to Cp*Cp‘ ‘Zr(H)Cl affords the isobutyl hydride complex Cp*Cp‘ ‘Zr(CH2CHMe2)(H), which

  通过将1当量的叔丁基锂加到相应的二茂锆中，已经完成了茂锆氯化物配合物的制备。以这种方式，两个Cp * CP ' '的Zr（H）Cl和CP' ' 2的Zr（H）氯（CP * = C 5我5，CP''= 1,3-（森达3）2 C ^ 5 ħ 3）以高产率制备。t的进一步加法将BuLi转化为Cp * Cp''Zr（H）Cl可获得异丁基氢化物络合物Cp * Cp''Zr（CH 2 CHMe 2）（H），将其加入1 atm二氢后进行快速氢解，生成单体二氢化物Cp * Cp''ZrH 2。在缺乏二氢，环戊二烯三甲基硅烷基的二茂锆二氢化经历可逆C-H活化，得到的“折入”衍生物的Cp *（η 5 -1-森达3 Ç 5 ħ 3 -3-（η 1 - SiMe 2 CH 2））ZrH。t的2当量的加法丁基锂的袢-zirconocene我PR 2的Si（η 5 -3-森达3 Ç 5 ħ 3）（η 5 -3,4-（森达3）2
• Lipophilic halogenozirconocene(<scp>III</scp>) complexes: [{Zr[η-C₅H₃(SiMe₃)₂-1,3]₂(µ-Cl)}₂], [NBuⁿ₄][Zr{η-C₅H₃(SiMe₃)₂-1,3}₂Cl₂] and [Zr{η-C₅H₃(SiMe₃)₂-1,3}₂Cl₂]
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Gerard A. Lawless、Hélène Olivier、Evelyn J. Ryan

  DOI：10.1039/c39920000474

  日期：——

  (THF) affords the blue (X = Cl 2a or Br) or green (X = I) crystalline complexes [Zr[η-C5H3(SiMe3)2-1,3]2(µ-X)}2], with characteristic ZrIII ESR spectra (PhMe, 300 K) and exceptionally long (3.86–4.17 Å) Zr ⋯ Zr contacts; 2a is susceptible to facile Zr(µ-Cl)2Zr bridge-cleavage upon reaction with either a neutral (e.g. THF) or an anionic (e.g. Cl–) nucleophile, as in its conversion into [NBun4][Zrη-C5H3(SiMe3)2-1

  的治疗中，[Zr η-C 5 H ^ 3（森达3）2 -1,3} 2 X 2 ]用Na-Hg汞在四氢呋喃（THF），得到蓝色（X =氯2A或Br）或绿色（X = I）结晶复合物[锆[η-C 5 H ^ 3（森达3）2 -1,3] 2（μ-X）} 2 ]，有特征的Zr III ESR谱（PhMe中，300K）和特别长（ 3.86–4.17Å）Zr⋯Zr触点；图2a是易受容易的Zr（μ-Cl）的2当与任一个中性反应的Zr桥裂解（例如THF）或阴离子（例如氯- ）亲核试剂，如在将其转化为[NBU Ñ 4 ] [锆η-C 5 H ^ 3（森达3）2 -1,3} 2氯2 ]。