[(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: [(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
• 英文别名: rac-((3R,5R,11aR)-5-hexyl-2,3,5,6,8,9,10,11-octahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl)methanol；[(3R,5R,7aS,11aR)-5-hexyl-2,3,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
• 化学式: C₁₉H₃₅NO
• 分子量: 293.493
• InChiKey: HZBRTYLAHHYKNB-WJFTUGDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-1-碘-1-辛烯 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 titanium(III) chloride 、 草酰氯 、 TEA 、 盐酸羟胺 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 双氧水 、 碘 、 sodium ethanolate 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 汞 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 132.42h， 生成 [(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  基于分子内氮-烯烃偶极环加成法的总合成圆柱状和Lepadiformine海洋生物碱的方法。

  摘要：

  使用分子内的硝酮/ 1,3-二烯双极环加成作为关键步骤，已实现了通往圆柱状蛋白骨架以及海洋生物碱lepadiformine结构的合成路线。合成从丙酮肟的顺序烷基化开始，以提供关键的中间体肟30，该中间体含有形成生物碱三环骨架所需的所有碳。可以通过标准转化方法从肟30获得的Nitrone 40经过分子内1,3-偶极环加成反应得到异恶唑烷43。还研究了在另外两个硝酮-烯烃底物41和42上制备的相关1,3-偶极环加成反应。类似于40的方式。通过环氧化-迈克尔加成衍生自异恶唑烷43的氨基醇49，立体选择性地形成了三环生物碱核心52。52的O-苯基醚的裂解提供了2-表位环丙氨酸C（53）。进行了几次不成功的尝试，即通过在C2上的差向异构化将52转化为cylindricineC。将三环酮52脱氧得到胺59，其结构和相对立体化学通过其苦味酸盐的单晶X射线分析得到证实。从59上除去O-苯基保护基团，得到具

  DOI：

  10.1021/jo990266s

文献信息

• Studies toward the Synthesis of Lepadiformine A
  作者：Sergey V. Tsukanov、Lucas R. Marks、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01514

  日期：2016.11.4

  reaction of a 4-methoxytetrahydroquinoline is the key carbon–carbon bond-forming step that was used to establish the desired absolute stereochemistry at the C2 position of the target alkaloid. The synthesis features an allylation reaction with an N-acyliminium ion to set the C10 quaternary stereocenter, a mild dissolving-metal cleavage of hindered phenyl carbamates, and an aminoiodocyclization to form

  本文描述了一种访问lepadiformine型生物碱的三环框架的原始方法。4-甲氧基四氢喹啉的Grignard / N-酰基吡啶鎓盐反应是关键的碳-碳键形成步骤，该步骤用于在目标生物碱的C2位置建立所需的绝对立体化学。该合成的特征是与N-酰基亚胺离子进行烯丙基化反应以设定C10季铵立体中心，对受阻苯基氨基甲酸酯进行温和的溶解金属裂解，并进行氨基碘环化反应以形成吡咯烷环。尽管此途径不能提供正确的C10立体化学，但它展示了一种有效的方法，该方法可通过总共11个步骤用此类生物碱的环系统构建类似物。
• First Total Synthesis of the Marine Alkaloids (±)-Fasicularin and (±)-Lepadiformine Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Hideki Abe、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja9939284

  日期：2000.5.1

  The first total synthesis of tricyclic marine alkaloids (±)-fasicularin (2) and (±)-lepadiformine (5) was accomplished. The key common strategic element for the synthesis is the stereocontrolled intramolecular hetero-Diels−Alder reaction of an N-acylnitroso moiety to an exocyclic diene with or without bromine substitution to control the syn-facial or anti-facial selectivity, respectively, leading to

  首次完成了三环海洋生物碱 (±)-fasicularin (2) 和 (±)-lepadiformine (5) 的全合成。合成的关键共同战略要素是 N-酰基亚硝基部分与环外二烯的立体控制的分子内杂 Diels-Alder 反应，有或没有溴取代，分别控制顺面或反面选择性，导致反式或顺式稠合的十氢喹啉环系统 21 或 39 包括在一个步骤中同时引入氮化季铵盐中心。在进一步阐述六元或五元环 A 时，反式融合加合物 21 提供 (±)-束状蛋白 (2) 或 (±)-lepadiformine (5)。合成(±)-5的盐酸盐被发现与来帕地福明的分离的天然样品相同；然而，
• A Convergent Stereoselective Synthesis of the Putative Structure of the Marine Alkaloid Lepadiformine via an Intramolecular Nitrone/1,3-Diene Dipolar Cycloaddition
  作者：Kim M. Werner、Jesus M. de los Santos、Steven M. Weinreb、Maoyu Shang

  DOI：10.1021/jo981897+

  日期：1999.2.1