[(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: [(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
• 英文别名: rac-((3R,5R,11aR)-5-hexyl-2,3,5,6,8,9,10,11-octahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl)methanol；[(3R,5R,7aS,11aR)-5-hexyl-2,3,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
• 化学式: C₁₉H₃₅NO
• 分子量: 293.493
• InChiKey: HZBRTYLAHHYKNB-WJFTUGDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-1-碘-1-辛烯 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 titanium(III) chloride 、 草酰氯 、 TEA 、 盐酸羟胺 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 双氧水 、 碘 、 sodium ethanolate 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 汞 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 132.42h， 生成 [(3R*,5R*,7aS*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  基于分子内氮-烯烃偶极环加成法的总合成圆柱状和Lepadiformine海洋生物碱的方法。

  摘要：

  使用分子内的硝酮/ 1,3-二烯双极环加成作为关键步骤，已实现了通往圆柱状蛋白骨架以及海洋生物碱lepadiformine结构的合成路线。合成从丙酮肟的顺序烷基化开始，以提供关键的中间体肟30，该中间体含有形成生物碱三环骨架所需的所有碳。可以通过标准转化方法从肟30获得的Nitrone 40经过分子内1,3-偶极环加成反应得到异恶唑烷43。还研究了在另外两个硝酮-烯烃底物41和42上制备的相关1,3-偶极环加成反应。类似于40的方式。通过环氧化-迈克尔加成衍生自异恶唑烷43的氨基醇49，立体选择性地形成了三环生物碱核心52。52的O-苯基醚的裂解提供了2-表位环丙氨酸C（53）。进行了几次不成功的尝试，即通过在C2上的差向异构化将52转化为cylindricineC。将三环酮52脱氧得到胺59，其结构和相对立体化学通过其苦味酸盐的单晶X射线分析得到证实。从59上除去O-苯基保护基团，得到具

  DOI：

  10.1021/jo990266s

文献信息

• Studies toward the Synthesis of Lepadiformine A
  作者：Sergey V. Tsukanov、Lucas R. Marks、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01514

  日期：2016.11.4

  reaction of a 4-methoxytetrahydroquinoline is the key carbon–carbon bond-forming step that was used to establish the desired absolute stereochemistry at the C2 position of the target alkaloid. The synthesis features an allylation reaction with an N-acyliminium ion to set the C10 quaternary stereocenter, a mild dissolving-metal cleavage of hindered phenyl carbamates, and an aminoiodocyclization to form

  本文描述了一种访问lepadiformine型生物碱的三环框架的原始方法。4-甲氧基四氢喹啉的Grignard / N-酰基吡啶鎓盐反应是关键的碳-碳键形成步骤，该步骤用于在目标生物碱的C2位置建立所需的绝对立体化学。该合成的特征是与N-酰基亚胺离子进行烯丙基化反应以设定C10季铵立体中心，对受阻苯基氨基甲酸酯进行温和的溶解金属裂解，并进行氨基碘环化反应以形成吡咯烷环。尽管此途径不能提供正确的C10立体化学，但它展示了一种有效的方法，该方法可通过总共11个步骤用此类生物碱的环系统构建类似物。
• First Total Synthesis of the Marine Alkaloids (±)-Fasicularin and (±)-Lepadiformine Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Hideki Abe、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja9939284

  日期：2000.5.1

  The first total synthesis of tricyclic marine alkaloids (±)-fasicularin (2) and (±)-lepadiformine (5) was accomplished. The key common strategic element for the synthesis is the stereocontrolled intramolecular hetero-Diels−Alder reaction of an N-acylnitroso moiety to an exocyclic diene with or without bromine substitution to control the syn-facial or anti-facial selectivity, respectively, leading to

  首次完成了三环海洋生物碱 (±)-fasicularin (2) 和 (±)-lepadiformine (5) 的全合成。合成的关键共同战略要素是 N-酰基亚硝基部分与环外二烯的立体控制的分子内杂 Diels-Alder 反应，有或没有溴取代，分别控制顺面或反面选择性，导致反式或顺式稠合的十氢喹啉环系统 21 或 39 包括在一个步骤中同时引入氮化季铵盐中心。在进一步阐述六元或五元环 A 时，反式融合加合物 21 提供 (±)-束状蛋白 (2) 或 (±)-lepadiformine (5)。合成(±)-5的盐酸盐被发现与来帕地福明的分离的天然样品相同；然而，
• A Convergent Stereoselective Synthesis of the Putative Structure of the Marine Alkaloid Lepadiformine via an Intramolecular Nitrone/1,3-Diene Dipolar Cycloaddition
  作者：Kim M. Werner、Jesus M. de los Santos、Steven M. Weinreb、Maoyu Shang

  DOI：10.1021/jo981897+

  日期：1999.2.1
• An Intramolecular Nitrone−Olefin Dipolar Cycloaddition-Based Approach to Total Synthesis of the Cylindricine and Lepadiformine Marine Alkaloids
  作者：Kim M. Werner、Jesus M. de los Santos、Steven M. Weinreb、Maoyu Shang

  DOI：10.1021/jo990266s

  日期：1999.6.1

  the marine alkaloid lepadiformine has been achieved using an intramolecular nitrone/1,3-diene dipolar cycloaddition as the key step. The synthesis began with sequential alkylations of acetone oxime to afford key intermediate oxime 30, which contains all of the carbons necessary to form the tricyclic skeleton of the alkaloids. Nitrone 40, available from oxime 30 by standard transformations, underwent

  使用分子内的硝酮/ 1,3-二烯双极环加成作为关键步骤，已实现了通往圆柱状蛋白骨架以及海洋生物碱lepadiformine结构的合成路线。合成从丙酮肟的顺序烷基化开始，以提供关键的中间体肟30，该中间体含有形成生物碱三环骨架所需的所有碳。可以通过标准转化方法从肟30获得的Nitrone 40经过分子内1,3-偶极环加成反应得到异恶唑烷43。还研究了在另外两个硝酮-烯烃底物41和42上制备的相关1,3-偶极环加成反应。类似于40的方式。通过环氧化-迈克尔加成衍生自异恶唑烷43的氨基醇49，立体选择性地形成了三环生物碱核心52。52的O-苯基醚的裂解提供了2-表位环丙氨酸C（53）。进行了几次不成功的尝试，即通过在C2上的差向异构化将52转化为cylindricineC。将三环酮52脱氧得到胺59，其结构和相对立体化学通过其苦味酸盐的单晶X射线分析得到证实。从59上除去O-苯基保护基团，得到具