(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(R-6-methylheptan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl undec-10-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(R-6-methylheptan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl undec-10-enoate
• 英文别名: [(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] undec-10-enoate
• 化学式: C₃₈H₆₆O₂
• 分子量: 554.941
• InChiKey: RCCSUCWYTKHYIA-OXKXXDGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(R-6-methylheptan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl undec-10-enoate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-5-methylhexan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 10-oxodecanoate
  参考文献：
  名称：

  二烯与醛的催化不对称[4+2]-环加成反应

  摘要：

  尽管具有巨大的潜力，但简单且电子无偏的二烯与任何类型的醛的一般催化不对称 [4+2]-环加成一直是未知的。以前开发的方法总是需要激活的电子工程基板。我们现在为这个问题提供一个通用的解决方案。我们表明，高酸性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPis) 是多种醛和二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应的极其有效的布朗斯台德酸催化剂，可产生对映异构体富集的二氢吡喃。通常可以观察到出色的立体选择性，并且可以轻松获取各种香味和天然产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08357
• 作为产物：
  描述：

  10-十一碳烯基氯酸 、 3β-胆甾烷醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(R-6-methylheptan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl undec-10-enoate
  参考文献：
  名称：

  二烯与醛的催化不对称[4+2]-环加成反应

  摘要：

  尽管具有巨大的潜力，但简单且电子无偏的二烯与任何类型的醛的一般催化不对称 [4+2]-环加成一直是未知的。以前开发的方法总是需要激活的电子工程基板。我们现在为这个问题提供一个通用的解决方案。我们表明，高酸性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPis) 是多种醛和二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应的极其有效的布朗斯台德酸催化剂，可产生对映异构体富集的二氢吡喃。通常可以观察到出色的立体选择性，并且可以轻松获取各种香味和天然产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08357

文献信息

• Ni-Catalyzed Reductive Dicarbofunctionalization of Nonactivated Alkenes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Shu、Andrés García-Domínguez、M. Teresa Quirós、Rahul Mondal、Diego J. Cárdenas、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.9b02973

  日期：2019.9.4

  bond. The role of the reductant was also investigated in depth, suggesting that a one-electron reduction of Ni(II) species to Ni(I) is thermodynamically favored. Further, the preferential activation of alkyl vs aryl halides by ArNi(I) complexes as well as the high affinity of ArNi(II) for secondary over tertiary C-centered radicals explains the lack of undesired homo- and direct coupling products (Ar-Ar

  没有导向或活化基团的烯烃在还原条件下用两个亲电碳源进行了双碳官能化。通过将 Ni 催化剂与作为牺牲还原剂的 TDAE 结合，在各种无偏 π 系统中同时形成一个 C(sp3)-C(sp3) 和一个 C(sp3)-C(sp2) 键，并具有极高的选择性。控制实验和计算研究揭示了基于自由基的机制的可行性，该机制涉及两个相互连接的 Ni(I)/Ni(III) 过程，并证明了 Ni(I) 物种（Ni(I)I 与 PhNi( I)) 以减少 C(sp3)-I 键。还深入研究了还原剂的作用，表明 Ni(II) 物质单电子还原为 Ni(I) 在热力学上是有利的。更多，