[tris(dimethylamino)phosphazenyl]bis(dimethylamino)phosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [tris(dimethylamino)phosphazenyl]bis(dimethylamino)phosphane
• 英文别名: N-[dimethylamino-[[tris(dimethylamino)-lambda5-phosphanylidene]amino]phosphanyl]-N-methylmethanamine；N-[dimethylamino-[[tris(dimethylamino)-λ5-phosphanylidene]amino]phosphanyl]-N-methylmethanamine
• 化学式: C₁₀H₃₀N₆P₂
• 分子量: 296.336
• InChiKey: KNFYIGUXXPPWQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  28.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [tris(dimethylamino)phosphazenyl]bis(dimethylamino)phosphane 在 溴 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到[tris(dimethylamino)phosphazenyl]bis(dimethylamino)bromophosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Two C₂-symmetric chelating P₂-bisphosphazene superbases connected via a binaphthyl backbone – synthesis, structural features and preparation of a cationic alkyl aluminum complex

  摘要：

  两个P2-磷氮Schwesinger碱被组合成一个立体刚性手性四磷氮超碱和超给体。

  DOI：

  10.1039/c4cc00773e
• 作为产物：
  描述：

  [tris(dimethylamino)phosphazenyl]phosphorous dichloride 、 二甲胺 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到[tris(dimethylamino)phosphazenyl]bis(dimethylamino)phosphane
  参考文献：
  名称：

  单膦烯基膦（R2N）3P = N–P（NR2）2 –用于螯合物构建的强P碱，P受体和P亲核试剂

  摘要：

  我们提出了通式（R 2 N）3 P = N–P（NR 2）2 [NR 2 = N（CH 2）4，N（CH 2）5的氨基取代的磷腈基膦的便捷三步合成方法，N（CH 2）6 ]。这些容易获得的混合价化合物在与相应的Schwesinger二磷腈（Me 2 N）3 P = N–P = NEt（NMe 2）2（Et-P 2）和Verkade的proazaphosphatrane超级碱基。在中心的[P III –N = P V ]支架中，膦P III而不是磷腈N III原子是质子亲和性，碱度和供体强度最高的中心。作为P-碱，标题化合物的计算出的质子亲和力在265.8（NR 2 = NMe 2）和274.7 kcal · mol –1 [NR 2 = N（CH 2）4 ]之间，p K BH +值在26.4（NR 2 = NMe 2）和31.5 [NR 2 = N（CH 2）4 ]在乙腈刻度上。作为P-亲

  DOI：

  10.1002/zaac.202000108

文献信息

• Phosphazenyl Phosphines: The Most Electron‐Rich Uncharged Phosphorus Brønsted and Lewis Bases
  作者：Sebastian Ullrich、Borislav Kovačević、Xiulan Xie、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/anie.201903342

  日期：2019.7.22

  It was discovered that phosphazenyl phosphines (PAPs) can be stronger P‐superbases than the corresponding Schwesinger type phosphazene N‐superbases. A simple synthetic access to this class of PR3 derivatives including their homologization is described. XRD structures, proton affinities (PA), and gas‐phase basicities (GB) as well as calculated and experimental pK values in THF are presented. In contrast

  已发现，磷腈烯基膦（PAPs）可以比相应的Schwesinger型磷腈N-超强碱更强的P-超强碱。描述了对这类PR 3衍生物的简单合成途径，包括其同源性。给出了XRD结构，质子亲和力（PA）和气相碱度（GB）以及在THF中计算得出的pK和实验值p K的值。与它们的N碱对应物相比，PAP在过渡金属化学中也是特权配体。实际上，它们是目前已知最强的不带电P受体，超过了经典的和最近发现的配体，例如PtBu 3 和咪唑啉-2-亚胺基膦（IAP）的低Tolman电子参数（TEP）和大锥角。
• [EN] PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE<br/>[FR] PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE, COMPLEXES MÉTALLIQUES DE PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE ET LEUR FABRICATION ET UTILISATION
  申请人：PHILIPPS UNIV MARBURG

  公开号：WO2020221834A1

  公开（公告）日：2020-11-05

  The invention comprises Metal complexes or semi-metal complexes of Phosphazenylphosphines, their manufacturing and their usage for catalyzing chemical reactions.

  该发明包括Phosphazenylphosphines的金属配合物或半金属配合物，以及它们的制造和用于催化化学反应的用途。
• Constrained-Geometry Bisphosphazides Derived from 1,8-Diazidonaphthalene: Synthesis, Spectroscopic Characteristics, Structural Features, and Theoretical Investigations
  作者：Julius F. Kögel、Nuri C. Abacılar、Felicia Weber、Benjamin Oelkers、Klaus Harms、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201304498

  日期：2014.5.12

  Attempts to protonate the obtained bisphosphazides and to prove the computationally predicted pKBH+ values through NMR titration reactions resulted in their decay, which again was rationalized by theoretical calculations. Altogether we present the so far most extensive spectroscopic, structural and theoretical investigation of constrained geometry bisphosphazides and their Brønsted and Lewis basic properties

  对1,8-二叠氮萘与磷（III）结构单元之间的Staudinger反应进行的研究是合成超碱性双磷腈质子海绵的关键步骤，得到了一组具有受限几何1,8-二取代萘骨架的双磷叠氮化物。该化合物类别不仅因为其出乎意料的高稳定性而引起了我们的兴趣，而且还特别是由于其在理论上预测的双磷腈类似物范围内的碱性，可以将其称为两个高度碱性氮原子的受限几何相互作用。11个带有简单P-氨基以及P-胍基取代基，氮杂磷杂环戊烷部分，P 2结构单元或衍生自L的手性P-氨基取代基的新双磷叠氮化物出现脯氨酸。对它们的光谱性质以及部分发色和结构特征进行了研究。在吡咯烷基取代的TPPN（2N 2）（TPPN = 1,8-双（三spyrrolidinophosphazenyl）萘）的情况下，从理论上和实验上逐步研究了氮的去除，这导致了TPPN（1N 2）的分离和结构表征）在一个分子中带有磷叠氮化物和磷腈官能团。尝试质子化获得的双磷叠氮化物并证明计算预测的p
• Two <i>C</i>₂-symmetric chelating P₂-bisphosphazene superbases connected <i>via</i> a binaphthyl backbone – synthesis, structural features and preparation of a cationic alkyl aluminum complex
  作者：Julius F. Kögel、Nis-Julian Kneusels、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c4cc00773e

  日期：——

  Two P₂-phosphazene Schwesinger bases were combined into a stereorigid chiral tetraphosphazene superbase and superdonor.

  两个P2-磷氮Schwesinger碱被组合成一个立体刚性手性四磷氮超碱和超给体。
• PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE
  申请人：Philipps-Universität Marburg

  公开号：EP3733677A1

  公开（公告）日：2020-11-04

  The invention provides new compounds, phosphazenyl phosphines, metal complexes of phosphazenyl phosphines and manufacturing and usage of phosphazenyl phosphines as well as of their metal complexes. The new compounds are stronger P-superbases than the corresponding Schwesinger type phosphazene N-superbases and can be used as catalysts for chemical reactions.

  本发明提供了新化合物、膦氮基膦、膦氮基膦的金属络合物以及膦氮基膦及其金属络合物的制造和使用方法。与相应的施维辛格型膦氮 N-超级碱相比，新化合物是更强的 P-超级碱，可用作化学反应的催化剂。