(Z)-5-Cyano-1-dimethylphenylsilyl-2-formyl-1-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-5-Cyano-1-dimethylphenylsilyl-2-formyl-1-hexene
• 英文别名: (Z)-6-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-formylhex-5-enenitrile
• 化学式: C₁₅H₁₉NOSi
• 分子量: 257.407
• InChiKey: CNUWHGWAVRMBSJ-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-Cyano-1-dimethylphenylsilyl-2-formyl-1-hexene 在 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到2-benzyl-5-cyanopentanal
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化 - 氟化物辅助炔属衍生物的芳基迁移以多功能方法合成多官能化合物

  摘要：

  多官能化醛和二氢吡喃是从容易获得的官能化 1-炔烃通过两步甲硅烷基甲酰化/芳基迁移序列制备的。甲硅烷基化过程在温和的实验条件下进行，并以高产率提供相应的 β-甲硅烷基链烯醛。氟化物促进的迁移步骤与定量转化同时发生。化学选择性、区域选择性和立体选择性可以根据乙炔前体上官能团的性质和位置进行调节。当炔烃的脂肪链的ω位置存在良好的离去基团时，获得环化产物，而α，p-不饱和醛则由炔丙基甲苯磺酰胺产生。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500883
• 作为产物：
  描述：

  己炔腈 、 一氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以96%的产率得到(Z)-5-Cyano-1-dimethylphenylsilyl-2-formyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Rh和Rh-Co混合金属配合物催化的甲硅烷基甲酰化及其在吡咯并核苷生物碱合成中的应用

  摘要：

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87260-4

文献信息

• Silylformylation catalyzed by Rh and Rh-Co mixed metal complexes and its application to the synthesis of pyrrolizidine alkaloids
  作者：Iwao Ojima、Robert J. Donovan、Masakatsu Eguchi、William R. Shay、Patrizia Ingallina、Anna Korda、Qingping Zeng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87260-4

  日期：1993.1

  dialkyne, and an alkynyl nitrile proceed in high yields in which alkene and nitrile functionalities are inert for the reaction. Silylformylation is successfully applied to the syntheses of pyrrolizidine alkaloids, (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine, from 5-ethynyl-2-pyrrolidinone (6) in combination with amidocarbonylation.

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官
• Silylformylation – Fluoride-Assisted Aryl Migration of Acetylenic Derivatives in a Versatile Approach to the Synthesis of Polyfunctionalised Compounds
  作者：Laura Antonella Aronica、Patrizio Raffa、Giulia Valentini、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/ejoc.200500883

  日期：2006.4

  Polyfunctionalised aldehydes and dihydropyrans are prepared from easily available functionalised 1-alkynes through a two-step silylformylation/aryl migration sequence. The silylformylation process is performed under mild experimental conditions and affords the corresponding beta-silylalkenals in high yields. The fluoride-promoted migration step occurs instantaneously with quantitative conversion. The

  多官能化醛和二氢吡喃是从容易获得的官能化 1-炔烃通过两步甲硅烷基甲酰化/芳基迁移序列制备的。甲硅烷基化过程在温和的实验条件下进行，并以高产率提供相应的 β-甲硅烷基链烯醛。氟化物促进的迁移步骤与定量转化同时发生。化学选择性、区域选择性和立体选择性可以根据乙炔前体上官能团的性质和位置进行调节。当炔烃的脂肪链的ω位置存在良好的离去基团时，获得环化产物，而α，p-不饱和醛则由炔丙基甲苯磺酰胺产生。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。