3-methyl-6H-benzo[c]chromene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-methyl-6H-benzo[c]chromene
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: RXWFWJOIGFRXAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-6H-benzo[c]chromene 、 (4-甲氧基苯基)三氟硼酸钾 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以62%的产率得到6-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  6-芳基-6H-苯并[c]色烯作为抗癌非甾体孕酮受体拮抗剂的合理设计和合成

  摘要：

  已发现孕酮受体 (PR) 拮抗剂可有效治疗某些人类癌症。然而，PR拮抗剂的甾体结构可以与其他激素受体结合，从而导致严重的副作用。另一方面，很少评估非甾体 PR 拮抗剂的抗癌功效。因此，鉴定具有有效抗癌功效的新型非甾体 PR 拮抗剂将是一个有吸引力的项目。在这项研究中，我们提出了一种新的无金属氧化 C H 芳基化方法来快速合成一系列 6-芳基-6 H-苯并[ c]色烯衍生物。使用多种癌细胞系进行抗癌活性筛选。衍生物的构效关系 (SAR) 的广泛分析显示，化合物32和34显着抑制 MCF-7 细胞的增殖，IC 50值分别为 6.32 ± 0.52 μM 和 5.71 ± 0.49 μM。进一步研究表明，衍生物32和34可以提高p21的表达，降低CDK4和细胞周期蛋白D1的表达，导致细胞周期停滞在G0/G1期。此外，衍生物32和34可以通过激活 p53 途径，即激活 Cleaved Caspase-3、p53

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2021.116003
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基水杨酸甲酯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-methyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳烃羧酸/酯与芳基溴化物的分子内脱羧偶联

  摘要：

  给我一个戒指？已经开发出一种有效的方法用于芳烃羧酸/酯与钯催化的芳基溴化物的分子内脱羧偶联（参见方案）。从合成的观点来看，该方法极具吸引力，因为催化剂的负载量低，优化的反应条件温和且底物范围广。

  DOI：

  10.1002/chem.201103438

文献信息

• Mild and efficient palladium-catalyzed intramolecular direct arylation reactions
  作者：Marc Lafrance、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.057

  日期：2008.6

  been evaluated in the context of intramolecular direct arylation reactions. Under the optimal conditions, arylation of simple arenes can be performed under very mild conditions, with heating to 50 °C. The role of the pivalic acid additive is rationalized by invoking a concerted palladation–deprotonation pathway where the pivalate is behaving as either an intramolecular base from the palladium metal or

  配体，化学计量的碱和添加剂的影响已在分子内直接芳基化反应的背景下进行了评估。在最佳条件下，简单的芳烃芳构化可以在非常温和的条件下进行，加热到50°C。新戊酸添加剂的作用可通过调用协调的palladation-去质子化途径来合理化，在该途径中，新戊酸酯以钯金属的分子内碱或分子间去质子的方式表现为与Echavarren和Maseras先前描述的方式类似的方式。
• Catalytic Direct Arylation with Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides:  Intramolecular Studies Leading to New Intermolecular Reactions
  作者：Louis-Charles Campeau、Mathieu Parisien、Annie Jean、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja055819x

  日期：2006.1.1

  and heterocyclic arenes with aryl iodides, bromides, and chlorides has been developed. These reactions occur in excellent yield and are highly selective. Studies with aryl iodides substrates revealed that catalyst poisoning occurs due to the accumulation of iodide in the reaction media. This can be overcome by the addition of silver salts which also permits these reactions to occur at lower temperature

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。
• Au-Catalyzed Biaryl Coupling To Generate 5- to 9-Membered Rings: Turnover-Limiting Reductive Elimination versus π-Complexation
  作者：Tom J. A. Corrie、Liam T. Ball、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.6b10018

  日期：2017.1.11

  The intramolecular gold-catalyzed arylation of arenes by aryl-trimethylsilanes has been investigated from both mechanistic and preparative aspects. The reaction generates 5- to 9-membered rings, and of the 44 examples studied, 10 include a heteroatom (N, O). Tethering of the arene to the arylsilane provides not only a tool to probe the impact of the conformational flexibility of Ar-Au-Ar intermediates

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从
• KO^tBu mediated efficient approach for the synthesis of fused heterocycles via intramolecular O-/N-arylations
  作者：Raju Singha、Atiur Ahmed、Yasin Nuree、Munmun Ghosh、Jayanta K. Ray

  DOI：10.1039/c5ra07532g

  日期：——

  KO^tBu mediated an efficient methodology has been developed for the synthesis of 6H-benzo[c]chromenes, 6H-benzo[c]chromen-6-ones, carbazoles, dibenzofurans and dibenzooxepins.

  KOtBu介导的高效方法已被开发用于合成6H-苯并[c]色酮，6H-苯并[c]色酮-6-酮，咔唑，二苯并呋喃和二苯并氧杂环戊二烯。
• A Direct Arylation-Cyclisation Reaction for the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Daniel Whitaker、María Batuecas、Paolo Ricci、Igor Larrosa

  DOI：10.1002/chem.201703527

  日期：2017.9.18

  A strategy for assembling biaryls linked through a medium‐sized ring is herein presented. π‐Complexation of fluoroarenes to chromium tricarbonyl activates the molecule towards both C−H activation and nucleophilic aromatic substitution without covalently altering the molecular connectivity of the arene. The construction of bridged biaryl molecules with 6–10‐membered core rings is achieved through a

  本文介绍了一种通过中型环连接的联芳基的组装策略。π-氟代芳烃与三羰基铬的络合物使分子朝CH活化和亲核芳族取代方向活化，而不会共价改变芳烃的分子连通性。通过一锅CH芳基化/亲核芳族取代序列可实现具有6-10个核环的桥联联芳基分子的构建。该方法适用于杂环以及完全碳环的合成。