(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-en-1-ol)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-en-1-ol)
• 英文别名: (E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylhex-4-en-1-ol
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: QNROEDLJLSQLJF-LVZFUZTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-en-1-ol) 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 7-oxo-3-methyloct-2E-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  将委内瑞拉链霉菌的 Dauc-8-en-11-ol 合酶改道和改进为高产生物催化剂

  摘要：

  研究了来自委内瑞拉链霉菌的 dauc-8-en-11-ol 合酶对替代萜烯前体的催化活性，该酶专门设计用于实现新的环化途径。通过定点诱变交换酶表面的芳香族氨基酸残基，使制备型孵化的产量增加了 4 倍，这可能是由于酶稳定性增加而不是酶动力学改善所致。

  DOI：

  10.1002/chem.202100962
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal) 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-en-1-ol)
  参考文献：
  名称：

  将委内瑞拉链霉菌的 Dauc-8-en-11-ol 合酶改道和改进为高产生物催化剂

  摘要：

  研究了来自委内瑞拉链霉菌的 dauc-8-en-11-ol 合酶对替代萜烯前体的催化活性，该酶专门设计用于实现新的环化途径。通过定点诱变交换酶表面的芳香族氨基酸残基，使制备型孵化的产量增加了 4 倍，这可能是由于酶稳定性增加而不是酶动力学改善所致。

  DOI：

  10.1002/chem.202100962

文献信息

• Total Synthesis of Cristatic Acid Based on Late-Stage Decarboxylative Allylic Migration and Biomimetic Aromatization of a Diketo Dioxinone
  作者：Nicolas S. George、Katie E. Anderson、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1002/ejoc.201301102

  日期：2013.11

  A fifteen-step synthesis of methyl cristatate is described. tert-Butyl-[(E)-6-iodo-3-methylhex-2-enyloxy)]diphenylsilane, synthesized from geraniol, was coupled with 2-(diethoxymethyl)-4-lithiofuran and transformed – by acetal hydrolysis, Wittig olefination, and desilylation – into a sesquiterpene furan alcohol. This alcohol was converted into methyl cristatate by sequential condensation with carbonyldiimidazole

  描述了一个十五步合成的甲基锍酸甲酯。由香叶醇合成的叔丁基-[(E)-6-iodo-3-methylhex-2-enyloxy)]二苯基硅烷与 2-(二乙氧基甲基)-4-硫呋喃偶联并通过缩醛水解、Wittig 烯化、和脱甲硅烷基化——变成倍半萜呋喃醇。通过与羰基二咪唑和衍生自 2,2-二甲基-6-(2-氧代丙基)-4H-1,3-二恶英-4-one 的烯醇二价阴离子以及随后的 Pd0 催化脱羧烯丙基的顺序缩合，该醇转化为甲基丙烯酸甲酯迁移、仿生芳构化和与甲醇的酯交换。
• Using Terpene Synthase Plasticity in Catalysis: On the Enzymatic Conversion of Synthetic Farnesyl Diphosphate Analogues
  作者：Anwei Hou、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/chem.202103049

  日期：2021.11.11

  Four synthetic FPP analogues were converted by three robust bacterial sesquiterpene synthases, yielding previously unknown compounds with high stereoselectivity, which demonstrates that this approach can open the doors to chemical terra incognita. The altered or partially blocked reactivity in the substrates also gave interesting insights into the enzyme mechanisms which adds to our understanding of

  四种合成的 FPP 类似物被三种强大的细菌倍半萜合酶转化，产生了以前未知的具有高立体选择性的化合物，这表明这种方法可以打开未知化学领域的大门。底物中反应活性的改变或部分阻断也为酶机制提供了有趣的见解，这增加了我们对萜烯生物合成的理解。