3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-cis-3,4-didehydro-1-cyanoquinolizidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-cis-3,4-didehydro-1-cyanoquinolizidine
• 英文别名: (4S,9aR)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,6,7,8,9,9a-hexahydro-3H-quinolizine-4-carbonitrile
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂OSi
• 分子量: 306.524
• InChiKey: MRQNQZRPMIJYKT-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-cis-3,4-didehydro-1-cyanoquinolizidine 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-3,4-didehydroquinolizidine
  参考文献：
  名称：

  亚氨基乙腈的分子内 [4 + 2] 环加成反应：一类用于杂 Diels-Alder 反应的新型亲氮杂二烯体

  摘要：

  亚氨基乙腈作为反应性亲二烯体参与立体选择性分子内杂 Diels-Alder 反应，提供取代的喹啉。由于 α-氨基腈异头效应，具有外取向氰基的环加合物作为反应的主要或唯一产物获得 加入环加合物中的 α-氨基腈部分构成潜在的亚胺离子，当暴露于温和的质子酸或路易斯酸被揭露，为进一步有用的合成转化奠定了基础。例如，使用 NaBH3CN 进行还原脱氰会切除氰基，而 Bruylants 与格氏试剂和乙炔化物的反应会产生 α 取代的胺。

  DOI：

  10.1021/ja034629o
• 作为产物：
  描述：

  7-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-(E)-5,7-octadienyliminoacetonitrile 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-cis-3,4-didehydro-1-cyanoquinolizidine
  参考文献：
  名称：

  亚氨基乙腈的分子内 [4 + 2] 环加成反应：一类用于杂 Diels-Alder 反应的新型亲氮杂二烯体

  摘要：

  亚氨基乙腈作为反应性亲二烯体参与立体选择性分子内杂 Diels-Alder 反应，提供取代的喹啉。由于 α-氨基腈异头效应，具有外取向氰基的环加合物作为反应的主要或唯一产物获得 加入环加合物中的 α-氨基腈部分构成潜在的亚胺离子，当暴露于温和的质子酸或路易斯酸被揭露，为进一步有用的合成转化奠定了基础。例如，使用 NaBH3CN 进行还原脱氰会切除氰基，而 Bruylants 与格氏试剂和乙炔化物的反应会产生 α 取代的胺。

  DOI：

  10.1021/ja034629o

文献信息

• Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions of Iminoacetonitriles:  A New Class of Azadienophiles for Hetero Diels−Alder Reactions
  作者：David T. Amos、Adam R. Renslo、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja034629o

  日期：2003.4.1

  Iminoacetonitriles participate as reactive dienophiles in stereoselective intramolecular hetero Diels-Alder reactions which afford substituted quinolizidines. The cycloadduct with exo-oriented cyano group is obtained as the major or exclusive product of the reaction as a consequence of the alpha-amino nitrile anomeric effect The alpha-amino nitrile moieties incorporated in the cycloadducts constitute

  亚氨基乙腈作为反应性亲二烯体参与立体选择性分子内杂 Diels-Alder 反应，提供取代的喹啉。由于 α-氨基腈异头效应，具有外取向氰基的环加合物作为反应的主要或唯一产物获得 加入环加合物中的 α-氨基腈部分构成潜在的亚胺离子，当暴露于温和的质子酸或路易斯酸被揭露，为进一步有用的合成转化奠定了基础。例如，使用 NaBH3CN 进行还原脱氰会切除氰基，而 Bruylants 与格氏试剂和乙炔化物的反应会产生 α 取代的胺。