(1S,2S)-2-(phenylamino)-1,2-dihydronaphthalen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1S,2S)-2-(phenylamino)-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 英文别名: (1S,2S)-2-anilino-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: FGCAUBSLACVXMM-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-2-(phenylamino)-1,2-dihydronaphthalen-1-ol 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 N-苯基-2-萘胺
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子的超芳香族稳定：2-取代的1,2-二氢-1-萘酚的酸催化脱水

  摘要：

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较

  DOI：

  10.1021/jo2020483
• 作为产物：
  描述：

  萘环氧化物 、 苯胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 75.17h， 以14%的产率得到(1S,2S)-2-(phenylamino)-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子的超芳香族稳定：2-取代的1,2-二氢-1-萘酚的酸催化脱水

  摘要：

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较

  DOI：

  10.1021/jo2020483

文献信息

• Diastereoselective Benzylic Arylation of Tetralins
  作者：Marion Davoust、Jacki A. Kitching、Matthew J. Fleming、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.200902694

  日期：2010.1.4

  Friedel–Crafts protocols for the intermolecular, trans‐selective benzylic arylation of tetralin systems are described (see scheme). The protocols have broad substrate scope and the use of enantiopure substrates allows the preparation of trans‐aryl‐substituted tetralins in high ee.

  描述了有关四氢萘系统分子间，反选择苄基芳基化反应的Friedel-Crafts方案（请参阅方案）。该方案具有广泛的底物范围，使用对映体纯底物可以制备高ee值的反式-芳基取代的四氢化萘。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening Reactions of Oxabenzonorbornadienes with Amine Nucleophiles
  作者：Dingqiao Yang、Yuhua Long、Junfang Zhang、Heping Zeng、Sanyong Wang、Chunrong Li

  DOI：10.1021/om100384q

  日期：2010.8.23

  We have explored a new iridium-catalyzed ring-opening reaction of oxabenzonorbornadienes with a variety of primary aromatic amine or N-substituted piperazine nucleophiles, affording the corresponding products in excellent yields (up to 99%) with moderate enantioselectivity (25−81% ee). The trans configuration of product 2d was confirmed by X-ray crystallography.

  我们探索了氧杂苯并降冰片二烯与各种伯芳族胺或N-取代的哌嗪亲核试剂的铱催化开环反应，从而以中等收率（25-81％ee）以优异的收率（高达99％）提供了相应的产物）。通过X射线晶体学确认产物2d的反式构型。
• Rhodium-catalyzed asymmetric ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes with amines using ZnI₂ as the activator
  作者：Xin Xu、Jingchao Chen、Zhenxiu He、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c5ob02331a

  日期：——

  [Rh(COD)Cl]2 and (R,R)-BDPP was used as an effective catalyst for the asymmetric ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes with various amines by employing ZnI2 as the activator. Under the optimized reaction conditions, high enantioselectivities with good yields could be obtained from a wide scope of oxabenzonorbornadienes and amines.

  [Rh（COD）Cl] 2和（R，R）-BDPP的配合物通过使用ZnI 2作为活化剂，用作氧杂苯并降冰片二烯与各种胺的不对称开环反应的有效催化剂。在优化的反应条件下，可以从各种范围的草酰苯并降冰片二烯和胺中获得高对映选择性，并具有良好的收率。
• Chiral NHC-Iridium Complexes and Their Performance in Enantioselective Intramolecular Hydroamination and Ring-Opening Amination Reactions
  作者：Pengchao Gao、Daven Foster、Gellért Sipos、Brian W. Skelton、Alexandre N. Sobolev、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00770

  日期：2020.2.24

  More importantly, the catalyst performance of these chiral cationic NHC-iridium complexes was expanded to the enantioselective ring-opening aminations of oxabicycles, where a highly enantioselective catalyst system was identified. Furthermore, we discovered that using the opposite axial stereochemistry on the NHC ligand completely switched the absolute configuration of the product, again showing high

  一系列带有TFB（四氟苯并戊烯基），TCB（四氯苯并戊烯基），BB（苯并戊烯基）和COD（环辛二烯）的通式[（NHC *）Ir（二烯）Cl]的手性N-杂环卡宾（NHC）-铱配合物合成并充分表征了二烯配体。所用的手性NHC配体是我们小组先前报道的类型，具有骨架立体中心和轴向手性。阳离子NHC-铱配合物[（NHC *）Ir（二烯）] [PF 6 ]是通过用AgPF 6从[（NHC *）Ir（二烯）Cl]氯化物提取而获得的。。获得并分析了一些中性和阳离子配合物的X射线晶体学数据。使用SambVca 2.0程序计算了手性NHC配体的形貌空间位阻。试图获得不稳定的（R a，R a，S，S）-[（DiPh-2-SICyoctNap）Ir（BB）] [PF 6 ]配合物的单晶时，该分解物具有意外的钳型获得了NHC *-二烯配体。分离或新鲜制备了一系列手性阳离子NHC-铱络合物，并将其用于N的代表性对映选择性分子内氢胺化反应-苄基-2
• Developing NHC-Iridium Catalysts for the Highly Efficient Enantioselective Intramolecular Hydroamination Reaction
  作者：Pengchao Gao、Gellért Sipos、Daven Foster、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acscatal.7b02508

  日期：2017.9.1

  introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of pyrrolidines, which are accessed with excellent optical purity. Enantiomerically enriched piperidines and indolines are also produced, and various functional groups are tolerated with this LTM system. A reaction mechanism is proposed, and a major

  引入手性阳离子NHC-铱络合物作为未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化反应的催化剂。所述催化剂在吡咯烷的构造中显示出高活性，其以优异的光学纯度被获得。还生产了对映体富集的哌啶和二氢吲哚，该LTM系统可耐受各种官能团。提出了一种反应机理，并提出和讨论了这些催化剂的主要失活途径。