cis-1-hydroxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: cis-1-hydroxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene
• 英文别名: 2-methoxy-1,2-dihydro-1-naphthol；(1S,2R)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: RSGMQSWPAOKZRS-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-hydroxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 萘酚
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子的超芳香族稳定：2-取代的1,2-二氢-1-萘酚的酸催化脱水

  摘要：

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较

  DOI：

  10.1021/jo2020483
• 作为产物：
  描述：

  cis-1-trichloroacetoxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以10%的产率得到cis-1-hydroxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  β-羟基碳阳离子中间体在二-和四-氢化萘底物的溶剂分解中。

  摘要：

  2-甲氧基-1,2-二氢-1-萘酚的三氯乙酸酯的溶剂分解显示顺式和反式异构体之间的速率差异非常大，在乙腈水溶液中 k(cis)/k(trans) = 1800。这反映了顺式和反式萘-1,2-二氢二醇酸催化脱水形成 2-萘酚的行为，其中 k(cis)/k(trans) = 440，但与溶剂分解的行为相反四氢萘底物，1-氯-2-羟基-1,2,3,4-四氢萘，k(cis)/k(trans) = 0.5。有证据表明二氢底物的反式异构体反应异常缓慢，而不是顺式异构体反应异常迅速。1-chloro-1,2,3 的溶剂分解速率比较，4-四氢萘和带有 2-羟基的相应（顺式）底物表明，β-OH 使反应速度降低了近 2000 倍，这也代表了顺式二氢二醇底物的典型诱导效应特征。反式二氢二醇底物的缓慢反应与 β-羟基萘碳正离子的初始形成一致，其中 C-OH 占据碳正离子中心的轴向位置 β，防止通过 CH 超共轭稳

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.118

文献信息

• Palladium/zinc co-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of oxabenzonorbornadienes with alcohols as hydrogen sources
  作者：Fujie Ma、Jingchao Chen、Fan Yang、Madhuri Vikas Shinde、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c7ob00175d

  日期：——

  Asymmetric transfer hydrogenation of oxabenzonorbornadienes was realized by using alcohols as hydrogen sources under a co-catalytic system of palladium and zinc. Both primary and secondary alcohols could serve as reductants and afforded enantiomerically enriched 1,2-dihydronaphth-1-ol products with high optical purities.

  在钯和锌的共催化体系下，通过使用醇类作为氢源，实现了氧杂苯并降冰片二烯的不对称转移氢化。伯醇和仲醇均可用作还原剂，并提供具有高光学纯度的对映异构体富集的1,2-二氢萘-1-醇产物。
• 7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene and related materials by reductive elimination
  作者：Seid Mirsadeghi、Bruce Rickborn

  DOI：10.1021/jo00222a028

  日期：1985.11
• β-Hydroxy carbocation intermediates in solvolyses of di- and tetra-hydronaphthalene substrates
  作者：Jaya S Kudavalli、Rory A More O'Ferrall

  DOI：10.3762/bjoc.6.118

  日期：——

  the cis isomer unusually rapidly. Comparison of rates of solvolysis of 1-chloro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and the corresponding (cis) substrate with a 2-hydroxy group indicates that a beta-OH slows the reaction by nearly 2000-fold, which represents a typical inductive effect characteristic also of cis-dihydrodiol substrates. The slow reaction of the trans-dihydrodiol substrate is consistent with initial

  2-甲氧基-1,2-二氢-1-萘酚的三氯乙酸酯的溶剂分解显示顺式和反式异构体之间的速率差异非常大，在乙腈水溶液中 k(cis)/k(trans) = 1800。这反映了顺式和反式萘-1,2-二氢二醇酸催化脱水形成 2-萘酚的行为，其中 k(cis)/k(trans) = 440，但与溶剂分解的行为相反四氢萘底物，1-氯-2-羟基-1,2,3,4-四氢萘，k(cis)/k(trans) = 0.5。有证据表明二氢底物的反式异构体反应异常缓慢，而不是顺式异构体反应异常迅速。1-chloro-1,2,3 的溶剂分解速率比较，4-四氢萘和带有 2-羟基的相应（顺式）底物表明，β-OH 使反应速度降低了近 2000 倍，这也代表了顺式二氢二醇底物的典型诱导效应特征。反式二氢二醇底物的缓慢反应与 β-羟基萘碳正离子的初始形成一致，其中 C-OH 占据碳正离子中心的轴向位置 β，防止通过 CH 超共轭稳
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions: Acid-Catalyzed Dehydration of 2-Substituted 1,2-Dihydro-1-naphthols
  作者：Jaya Satyanarayana Kudavalli、Dara Coyne、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/jo2020483

  日期：2012.1.6

  correlation is taken to indicate that cis substuents are reacting normally, differentiated only by their inductive effects. The slower reactions of the trans isomers are the judged to be “abnormal”. This is confirmed by comparing effects of cis and trans β-OH substituents on the reactivities of dihydro phenols, naphthols, and phenanthrols. Whereas kH/kOH for cis substituents varies by less than 8-fold

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较