(6-chlorohexyl)(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (6-chlorohexyl)(phenyl)silane
• 英文别名: 6-Chlorohexyl(phenyl)silane；6-chlorohexyl(phenyl)silane
• 化学式: C₁₂H₁₉ClSi
• 分子量: 226.821
• InChiKey: DURODXCHKUXPML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-1-yn-1-yl(phenyl)sulfane 、 (6-chlorohexyl)(phenyl)silane 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到(Z)-(6-chlorohexyl)(phenyl)(1-(phenylthio)hept-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化和镍催化实现立体定义的三取代烯基硅烷的合成。

  摘要：

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04505
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-己烯 、 苯硅烷 在 Fe-4’-(4-benzoate)-(2,2’,2’’-terpyridine)-5,5’’-dicarboxylate doped metal organic layers 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到(6-chlorohexyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  自支撑金属有机层作为单点固体催化剂

  摘要：

  金属有机层（MOL）代表了新兴的一类可调谐和可功能化的二维材料。在这项工作中，由[Hf 6 O 4（OH）4（HCO 2）6组成的自支撑MOL的可扩展溶剂热合成报道了二级建筑单元（SBU）和苯-1,3,5-三苯甲酸酯（BTB）桥联配体。MOL结构直接通过TEM和AFM成像，并在与4'-（4-苯甲酸酯）-（2,2'，2''-三吡啶）-5,5''-二羧酸盐（TPY）掺杂后铁中心为终端烯烃的氢化硅烷化提供高活性和可重复使用的单中心固体催化剂。基于MOL的非均相催化剂不受所有已知的多孔固体催化剂（包括金属有机骨架）的扩散限制。这项工作揭示了设计单中心固体催化剂的全新策略，并为一类具有分子功能的新型二维配位材料打开了大门。

  DOI：

  10.1002/anie.201512054

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Hydrosilylation of Vinylarenes and Aliphatic Alkenes: Ligand- and Silane-Dependent Regioselectivities
  作者：Chao Wang、Wei Jie Teo、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.6b02518

  日期：2017.1.6

  hydrosilylation of alkenes catalyzed by catalysts generated in situ from bench-stable Co(acac)2 and phosphine- or nitrogen-based ligands. A wide range of vinylarenes and aliphatic alkenes reacted to afford either branched (45 examples) or linear (37 examples) organosilanes in high isolated yields (average: 84%) and high regioselectivities (from 91:9 to >99:1). This transformation tolerates a variety of functional

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。
• Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Alkenes with Primary Silanes via Electrophilic Silicon–Hydrogen Bond Activation
  作者：Xiaoyu Wu、Guangni Ding、Wenkui Lu、Liqun Yang、Jingyang Wang、Yuxuan Zhang、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00111

  日期：2021.2.19

  NiCl2·6H2O/tBuOK, for the electrophilically activated hydrosilylation of terminal alkenes with primary silanes. This protocol provides excellent performance under mild reaction conditions: exclusive anti-Markovnikov selectivity, broad functional group tolerance (36 examples), and good scalability (TON = 5500). However, the secondary and tertiary silanes are not suitable. Mechanistic studies revealed that

  我们报告了一种简单有效的镍基催化体系NiCl 2 ·6H 2 O / t BuOK，用于末端烯烃与伯硅烷的亲电子活化氢化硅烷化。该方案在温和的反应条件下具有出色的性能：独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，宽泛的官能团耐受性（36个示例）和良好的可扩展性（TON = 5500）。但是，仲和叔硅烷是不合适的。机理研究表明，这种均相催化的硅氢加成反应包括一种亲电子活化的Si-H键过程，而不会产生氢化镍。
• Base-Metal-Catalyzed Regiodivergent Alkene Hydrosilylations
  作者：Xiaoyong Du、Yanlu Zhang、Dongjie Peng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201601197

  日期：2016.6.1

  set of base metal catalysts has been developed for regiodivergent alkene hydrosilylations: iron complexes of phosphine‐iminopyridine are selective for anti‐Markovnikov hydrosilylations (linear/branched up to >99:1), while the cobalt complexes bearing the same type of ligands provide an unprecedented high level of Markovnikov selectivity (branched/linear up to >99:1). Both systems exhibit high efficiency

  已开发出一套互补的贱金属催化剂用于区域发散性的烯烃加氢甲硅烷基化：膦-亚氨基吡啶的铁配合物对反马氏化学氢化硅烷化具有选择性（线性/支链度最高> 99：1），而钴配合物则带有相同类型的配体提供前所未有的高水平的马尔可夫尼科夫选择性（分支/线性高达> 99：1）。两种系统均显示出高效率和宽泛的官能团耐受性。
• Rapid, Regioconvergent, Solvent-Free Alkene Hydrosilylation with a Cobalt Catalyst
  作者：Chi Chen、Maxwell B. Hecht、Aydin Kavara、William W. Brennessel、Brandon Q. Mercado、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b08611

  日期：2015.10.21

  Alkene hydrosilylation is typically performed with Pt catalysts, but inexpensive base-metal catalysts would be preferred. We report a Co catalyst for anti-Markovnikov alkene hydrosilylation that can be used without added solvent at low temperatures with low loadings, and can be generated in situ from an air-stable precursor that is simple to synthesize from low-cost, commercially available materials

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。
• Solution Synthesis of <i>N</i> ,<i>N</i> -Dimethylformamide-Stabilized Iron-Oxide Nanoparticles as an Efficient and Recyclable Catalyst for Alkene Hydrosilylation
  作者：Ryusei Azuma、Seiya Nakamichi、Jungo Kimura、Hiroki Yano、Hideya Kawasaki、Takeyuki Suzuki、Ryota Kondo、Yasuharu Kanda、Ken-ichi Shimizu、Kazuo Kato、Yasushi Obora

  DOI：10.1002/cctc.201800161

  日期：2018.6.7

  Highly activated, monodispersed N,N‐dimethylformamide (DMF)‐stabilized iron‐oxide nanoparticles (Fe2O3 NPs) were synthesized by using iron(III) acetylacetonate as a precursor under open‐air conditions. The resulting Fe2O3 NPs were characterized by various techniques (e.g., transmission electron microscopy, dynamic light scattering, X‐ray diffraction, X‐ray photoelectron spectroscopy, FTIR spectroscopy

  使用乙酰丙酮铁（III）作为前体，在露天条件下合成了高度活化的，单分散的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）稳定化的氧化铁纳米颗粒（Fe 2 O 3 NPs）。生成的Fe 2 O 3 NPs通过多种技术进行了表征（例如，透射电子显微镜，动态光散射，X射线衍射，X射线光电子能谱，FTIR光谱和X射线吸附近边缘结构）。铁2 O 3NP对烯烃的氢化硅烷化表现出有效的催化活性，而无需其他添加剂。通过用己烷/ DMF系统萃取，开发了有效的胶体催化剂的再循环方法，并且在五个循环中催化剂的再循环没有导致催化活性的任何显着损失。