(Z)-1-[tris(trimethylsilyl)siloxy]propene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-[tris(trimethylsilyl)siloxy]propene
• 英文别名: Z-tris(trimethylsilyl)-propenyloxy-silane；Z-tris(trimethylsilyl)silyloxyprop-2-ene；trimethyl-[[(Z)-prop-1-enoxy]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• 化学式: C₁₂H₃₂OSi₄
• 分子量: 304.727
• InChiKey: GNZBVEMISGJQEB-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-[tris(trimethylsilyl)siloxy]propene 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6S)-2,4-dimethyl-6-phenyl-3,5-bis(tris(trimethylsilyl)siloxy)heptanal
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯的快速立体化学灵活合成：超级甲硅烷基控制的羟醛级联

  摘要：

  聚丙制成EZ：该ë / ž三（三甲基硅烷基）甲硅烷基超级的几何甲硅烷基烯醇醚从醛交叉醛醇缩合反应的控制丙醛衍生非对映选择性。这些甲硅烷基烯醇醚可以参与聚醛醇级联反应，从而允许一锅合成四种不同的二丙酸酯立体四分体（见方案），以及带有多达五个连续立体中心的聚酮化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201108325
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-1-[tris(trimethylsilyl)siloxy]propene
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯的快速立体化学灵活合成：超级甲硅烷基控制的羟醛级联

  摘要：

  聚丙制成EZ：该ë / ž三（三甲基硅烷基）甲硅烷基超级的几何甲硅烷基烯醇醚从醛交叉醛醇缩合反应的控制丙醛衍生非对映选择性。这些甲硅烷基烯醇醚可以参与聚醛醇级联反应，从而允许一锅合成四种不同的二丙酸酯立体四分体（见方案），以及带有多达五个连续立体中心的聚酮化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201108325

文献信息

• Metal Nitrite: A Powerful Oxidizing Reagent
  作者：Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja206736q

  日期：2011.9.7

  An efficient and simple source of nitroso reagents and their oxidation reactions are described. The combination of a Lewis acid and a metal nitrite was applied to the oxidation of silyl enol ethers. Amino acid and peptide derivatives were easily accessed through in situ C-C bond cleavage of fully substituted silyl enol ethers upon oxidation.

  描述了亚硝基试剂及其氧化反应的有效且简单的来源。路易斯酸和金属亚硝酸盐的组合应用于甲硅烷基烯醇醚的氧化。通过氧化时完全取代的甲硅烷基烯醇醚的原位 CC 键裂解，可以很容易地获得氨基酸和肽衍生物。
• β-Siloxy-α-haloketones through Highly Diastereoselective Single and Double Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Jakub Saadi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201204493

  日期：2013.3.18

  Double‐action haloketones: A super silyl group enabled the first highly diastereoselective Mukaiyama aldol reactions of α‐chloro‐ and α‐fluoroketones with a wide range of aldehydes, providing anti‐β‐siloxy‐α‐haloketones. This process is compatible with one‐pot double‐aldol methodology and allows for rapid access to new halogen‐modified polyketide fragments bearing up to four contiguous stereocenters

  双作用卤代酮：超级甲硅烷基使α-氯代酮和α-氟代酮与多种醛发生首次高度非对映选择性Mukaiyama羟醛反应，从而提供反-β-甲硅烷氧基-α-卤代酮。该过程与一锅双羟醛方法兼容，并允许快速获得具有多达四个连续立体中心的新卤素改性聚酮化合物片段（参见方案）。
• Remarkable Tris(trimethylsilyl)silyl Group for Diastereoselective [2 + 2] Cyclizations
  作者：Matthew B. Boxer、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol0512334

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] Diastereoselective [2 + 2] cyclizations of aldehyde- and ketone-derived silyl enol ethers with acrylates is described. The use of the tris(trimethylsilyl)silyl group allows for unprecedented reactivity, yields, and selectivity for these cyclizations. The presence of silicon-silicon bonds proved to be important for this transformation, where typical silyl groups (TBS and TIPS) failed

  [反应：见正文]描述了醛和酮衍生的甲硅烷基烯醇醚与丙烯酸酯的非对映选择性[2 + 2]环化反应。三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基的使用为这些环化反应提供了空前的反应性，产率和选择性。事实证明，硅-硅键的存在对于这种转化非常重要，在这种转化中，典型的甲硅烷基（TBS和TIPS）无法提供任何所需的产物。庞大的双（2,6-二苯基苯氧基）三氟化铝催化剂对于高非对映选择性至关重要。
• Stereodivergent Approach to the Avermectins Based on “Super Silyl” Directed Aldol Reactions
  作者：Patrick B. Brady、Susumu Oda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol501327g

  日期：2014.8.1

  A stereodivergent approach to the spiroketal fragment of the avermectins is described. The strategy utilizes a sequence of three aldol reactions directed by the tris(trimethylsilyl)silyl “super silyl” group. Central to this strategy is that each aldol reaction can be controlled to allow access to either diastereomer in high stereoselectivity, thereby affording 16 stereoisomers along the same linear

  描述了阿维菌素的 spiroketal 片段的立体发散方法。该策略利用由三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基“超级甲硅烷基”基团引导的一系列三个羟醛反应。该策略的核心是可以控制每个羟醛反应以允许以高立体选择性获得任一非对映异构体，从而沿相同的线性骨架提供 16 个立体异构体。羟醛产物可以转化为螺酮，包括阿维菌素 A1a 全合成的高级中间体。
• Tris(trimethylsilyl)silyl-Governed Aldehyde Cross-Aldol Cascade Reaction
  作者：Matthew B. Boxer、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja054725k

  日期：2006.1.1

  The use of the tris(trimethylsilyl)silyl (TTMSS) group in aldehyde-derived silyl enol ethers affords aldehyde cross-aldol products with high yields and allows for unprecedented reactivity. The reaction is catalyzed by 0.05 mol % of HNTf2, and can easily be managed to give beta,delta-bis-, beta,delta,gamma-tris-, and beta,delta,zeta-tris-hydroxy-aldehydes with extremely high selectivity by simple stoichiometric control. High diastereoselectivity is obtained in all cases, and the use of chiral aldehydes affords Felkin products when there are nonchelating substituents, chelation products when there is a chelating sbustituent, and syn products when there is beta-substitution. HNTf2 is proposed to be an initiator, and highly Lewis acidic TTMSSNTf2 is the true catalyst.