sodium 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6-sulfinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: sodium 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6-sulfinate
• 英文别名: Sodium 2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-6-sulfinate；sodium;2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-6-sulfinate
• 化学式: C₈H₇O₄S*Na
• 分子量: 222.197
• InChiKey: TWFWRRBPKRKKDV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6-sulfinate 在 4-溴苯甲酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₁₆H₁₄O₇S₂
  参考文献：
  名称：

  脱羧亚磺酰化可以直接、无金属地从羧酸中获得亚砜

  摘要：

  羧酸和亚磺酸盐的新型无金属交叉偶联提供了通过光催化过程直接和模块化地获取亚砜的途径，该过程揭示了中间体亚磺酰基砜的未探索的化学选择性亲自由基反应性，并实现了两种羧酸的联合偶联，揭示了广泛的新用途通过合并具有新兴合成重要性的两个偶联伙伴类别可进入化学空间。

  DOI：

  10.1002/anie.202210525
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1,4-苯并二氧-6-磺酰氯 在 碳酸氢钠 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 sodium 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6-sulfinate
  参考文献：
  名称：

  喹喔啉酮与亚磺酸钠电氧化诱导O-S交叉偶联合成2-磺酰氧基化喹喔啉

  摘要：

  喹喔啉酮的功能化在合成和生物学上具有吸引力，然而，C2 功能化的喹喔啉酮没有通过环保方法报道。在此，我们揭示了喹喔啉酮的 C2-O 磺酰化通过我们开发了用于合成 2-磺酰氧基化喹喔啉的电化学氧化 O-S 偶联策略。应用该协议, 喹喔啉酮和亚磺酸钠作为起始材料, 在温和的条件下, 在没有额外氧化剂的情况下, 以中等至良好的收率获得了广泛的 2-磺酰氧基喹喔啉衍生物, 具有良好的官能团耐受性。这种方法和磺酰氧基手柄的效用分别通过克级制备和 2-取代喹喔啉基生物活性分子的合成得到证实。

  DOI：

  10.1039/d2cc04524a

文献信息

• Copper‐Catalyzed Enantioselective Construction of Tertiary Propargylic Sulfones
  作者：José Enrique Gómez、Àlex Cristòfol、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201814242

  日期：2019.3.18

  asymmetric synthesis approach has been developed. We disclose a versatile copper‐catalyzed sulfonylation of propargylic cyclic carbonates using sodium sulfinates that allows the construction of propargylic sulfones featuring elusive quaternary stereocenters. This method provides the first successful example of such an enantioselective propargylic sulfonylation, features high asymmetric induction, wide functional

  叔炔丙基砜在有机合成和药物化学中具有重要意义，但迄今为止，尚未开发出通用的不对称合成方法。我们公开了使用亚磺酸钠的多官能铜催化的炔丙基环状碳酸酯的磺酰化反应，该方法可以构建具有难以捉摸的四元立体中心的炔丙基砜。该方法提供了这种对映选择性炔丙基磺酰化的第一个成功实例，具有高不对称诱导，宽泛的官能团耐受性和可扩展性，并能实现有吸引力的产品多样化。
• Metal-free, high yielding synthesis of unsymmetrical biaryl, bi(heteroaryl), aryl vinyl, aryl alkyl sulfones via coupling of aryne with sulfinic acid salts
  作者：Sravan Kumar Aithagani、Kushalava Reddy Yempalla、Gurunadham Munagala、Ram A. Vishwakarma、Parvinder Pal Singh

  DOI：10.1039/c4ra07370c

  日期：——

  Here, we report a metal-free, high yielding method for the synthesis of unsymmetrical biaryl sulfones via coupling of aryne with sulfinic acid salts. The optimized condition also works efficiently for bi(heteroaryl), aryl vinyl and aryl alkyl sulfones. The present method took comparatively shorter reaction times and has good functional group compatibility.

  在这里，我们报告了一种无金属的高产率方法，该方法通过亚芳基与亚磺酸盐的偶联来合成不对称联芳基砜。优化的条件对于双（杂芳基），芳基乙烯基和芳基烷基砜也有效。本方法反应时间相对较短，并且具有良好的官能团相容性。
• Metal-free sulfonylation of quinoxalinones to access 2-sulfonyl-oxylated quinoxalines <i>via</i> oxidative O–S cross coupling
  作者：Shi-Hui Shi、Yi-Fan Yao、Jiao He、Hao-Yu Li、Shao-Jie Han、Le-Le Zhang、Yu Zhao

  DOI：10.1039/d2ob02304k

  日期：——

  Under metal-free conditions, a convenient and efficient oxidative O–S coupling strategy for the C2-O sulfonylation of quinoxalinones was established.

  在无金属条件下，建立了一种方便高效的氧化O-S偶联策略，用于对喹喔啉酮的C2-O磺酰化。
• Controllable and chemo-selective conversion of sodium sulfinates to disulfides or thiosulfonates by a solvent-free mechanochemical approach
  作者：Jinjing Wang、Xiongbo Liu、Shikai Yang、Ao Yu、Jinshan Li、Hongtao Liu、Jianwei Li、Chunman Jia

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133434

  日期：2023.6

  A solvent-free ball-milling method for synthesizing structurally diverse disulfide and thiosulfonate derivatives from readily available, odorless sodium sulfinates has been developed. This convenient mechanochemical protocol allows the rapid and chemo-selective construction of disulfides and thiosulfonates.

  开发了一种无溶剂球磨法，用于从容易获得的无味亚磺酸钠中合成结构多样的二硫化物和硫代磺酸盐衍生物。这种方便的机械化学方案允许快速和化学选择性地构建二硫化物和硫代磺酸盐。
• Enantioselective construction of stereogenic-at-sulfur(IV) centres via catalytic acyl transfer sulfinylation
  作者：Tao Wei、Han-Le Wang、Yin Tian、Ming-Sheng Xie、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1038/s41557-024-01522-z

  日期：2024.8

  While the catalytic asymmetric synthesis of sulfoxides and sulfinate esters with stereogenic-at-sulfur(IV) centres is well developed, the synthesis of chiral sulfinamides remains challenging, which has primarily been attributed to the high nucleophilicity and competing reactions of amines. In this study, we have developed an efficient methodology for the catalytic asymmetric synthesis of chiral sulfinamides

  手性硫药效团对于生物科学和药物化学的药物发现至关重要。虽然具有立体异构硫（IV）中心的亚砜和亚磺酸酯的催化不对称合成已得到很好的发展，但手性亚磺酰胺的合成仍然具有挑战性，这主要归因于胺的高亲核性和竞争反应。在这项研究中，我们开发了一种有效的方法，使用我们的双功能手性 4-芳基吡啶N-氧化物作为催化剂，通过多种亲核试剂（包括芳香胺和醇）的亚磺酰化来催化不对称合成手性亚磺酰胺和亚磺酸酯。显着的结果证明了所开发的合成方法的效率、多功能性和广泛适用性，可作为合成硫药效团的宝贵工具。机理实验和密度泛函理论计算表明，该反应的引发和立体控制是由酰基转移催化剂诱导的。我们的研究为构建光学纯硫（IV）中心提供了一种有效的方法。