2-(4'-(dimethylamino)phenyl)-3-phenyl-2,3-dimethylbutane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(4'-(dimethylamino)phenyl)-3-phenyl-2,3-dimethylbutane
• 英文别名: 4-(2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₂₀H₂₇N
• 分子量: 281.441
• InChiKey: PQWOJBXSOCIDRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4'-(dimethylamino)phenyl)-3-phenyl-2,3-dimethylbutane 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-苯基异丙基自由基 、 4-dimethylaminocumyl cation
  参考文献：
  名称：

  Lifetimes and UV-visible absorption spectra of benzyl, phenethyl, and cumyl carbocations and corresponding vinyl cations. A laser flash photolysis study

  摘要：

  苯甲基（4-MeO，4-Me和4-甲氧基-1-萘基甲基）、苯乙基（4-Me2N，4-MeO，3,4-(MeO)2，4-Me，3-Me，4-F，3-MeO，2,6-Me2，母体和4-甲氧基-1-萘基乙基）和叔丁基（4-Me2N，4-MeO，4-Me，母体）阳离子在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中通过激光闪光光解（LFP）进行了研究。在大多数情况下，苯乙烯或α-甲基苯乙烯前体被用于苯乙基和叔丁基离子，中间体通过溶剂质子化激发态而获得。苯甲基阳离子是通过三甲基铵和氯化物前体的光异裂生成的。虽然4-MeO取代基提供了足够的稳定性以在TFE中观察到阳离子，但具有较少稳定取代基的阳离子通常需要较不亲核的HFIP。即使在这种溶剂中，母体苯甲基阳离子也太短寿命（寿命<20 ns）而无法观察到。在HFIP中生成的苯乙基阳离子可以看到与未经光解的苯乙烯反应，导致观察到的二聚体阳离子在初始苯乙基阳离子衰减时增长。与阳离子苯乙烯聚合中观察到的寡聚体阳离子一样，二聚体阳离子的λmax比单体高15-20 nm，并且与溶剂和苯乙烯反应速度慢几个数量级。相对于苯乙基的这种稳定性可能反映了与伽马碳上存在的芳基的相互作用。在TFE中通过光质子化途径生成了4-MeOC6H4C+(R)-CH3（R = Me，Et，i-Pr，t-Bu，环丙基，C6H5，4-MeOC6H4）阳离子。烷基系列表明立体效应在衰减反应中很重要。当R = 环丙基时，其反应性比R = 苯基的阳离子少1.5倍。还通过对苯乙炔的光质子化生成了几种乙烯阳离子。ArC+=CH2的反应性与其类似物ArC+H-CH3非常相似，乙烯阳离子寿命略短（2-5倍因子）。对于包括乙烯在内的各系列阳离子，芳香环中的取代基对λmax有一致的影响，相对于氢的15 nm的4-Me，30 nm的4-MeO和50 nm的4-Me2N的波长偏移。关键词：光产生的碳正离子，碳正离子寿命，苯乙烯，光质子化。

  DOI：

  10.1139/v99-210

文献信息

• ESR investigation of carbon-carbon bond cleavage in radical cations
  作者：Przemyslaw. Maslak、Stacey L. Asel

  DOI：10.1021/ja00232a062

  日期：1988.11

  Etude de la scission de radicaux cationiques ([aryl-2' methyl-1' propyl]-4 N,N-dimethyl) aniliniumyles

  Etude de la scission de radicaux cationiques ([芳基-2' 甲基-1' 丙基]-4 N,N-二甲基) 苯胺基
• Mesolytic Scission of C-C Bonds in Radical Cations of Amino Derivatives: Steric and Solvent Effects
  作者：Przemyslaw Maslak、William H. Chapman、Thomas M. Vallombroso、Brian A. Watson

  DOI：10.1021/ja00155a002

  日期：1995.12

  The radical cations of 1,2-dialkyl-1-(4'-(dimethylamino)phenyl (2(.+)) have been observed to undergo unimolecular cleavage of central C-C bonds. The observed enthalpies of activation are significantly lower than those measured for the homolysis of the corresponding neutral substrates. The entropies of activation are small or negative, despite production of fragments and partial freeing of rotational degrees of freedom upon fragmentation. These activation parameters are solvent dependent, generally decreasing in solvents with higher polarity in a self-conpensatory manner, leading to the free energies of activation (and rate constants) that remain constant in different solvents. The free energies of activation depend on strain present in the structures, with ca. 63% of the strain relatived in the transition state. The fragmentation reactions of 2(.+) have activation energies that are on average 23 kcal/mol lower than those for homolysis of 2. The observed activation of single bonds for scission has thermodynamics origins. The fragmentation reactions of radical cations are also compared to the fragmentation reactions of the analogous radical anions.