methyl (E)-4-amino-3-styrylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl (E)-4-amino-3-styrylbenzoate
• 英文别名: methyl 4-amino-3-[(E)-2-phenylethenyl]benzoate
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: MBLADYWLIJEEKX-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-amino-3-styrylbenzoate 在 吡啶 、 二苯基二硒醚 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl 2-phenyl-1-tosyl-1H-indole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硒催化的烯烃的氧化C（sp 2）–H胺化反应在（Aza-）吲哚类化合物的合成中得到了很好的体现

  摘要：

  报道了一种使用N-氟苯磺酰亚胺作为末端氧化剂直接，分子内胺化C（sp 2）-H键的新的硒催化方案。该方法能够容易地形成分别衍生自容易获得的邻乙烯基苯胺和乙烯基化氨基吡啶的多种多样的功能化的吲哚和氮杂吲哚。该方法利用硒亲电试剂的显着的亲碳性来催化烯烃的活化，并导致高产率且具有出色的官能团耐受性的C（sp 2）–N键形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01156
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基苯甲酸甲酯 在 碘 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (E)-4-amino-3-styrylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  单一有机催化剂通过连续光敏化和光氧化还原在可见光介导下合成菲

  摘要：

  记录了一种利用有机光催化剂的双重催化活性合成菲支架的有效方法。受控的级联转化通过原位重氮化进行，然后是烯烃异构化，随后通过光还原产生芳烃自由基。整个过程展示了单一有机光催化剂的光敏化和光氧化还原特性，并以高精度和高效性促进了所需的分子内环化。在此背景下，采用了未充分开发的有机催化剂吖啶橙碱，并记录了催化剂与底物之间的光物理相互作用以及详细的反应动力学。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03612

文献信息

• Alpha-Carbolines as CDK-1 inhibitors
  申请人：Sennhenn Peter

  公开号：US20070004684A1

  公开（公告）日：2007-01-04

  The present invention encompasses compounds of general formula (1) wherein R 2 to R 5 and X are defined as in claim 1 , which are suitable for the treatment of diseases characterised by excessive or abnormal cell proliferation, and the use thereof for preparing a pharmaceutical composition having the above-mentioned properties.

  本发明涵盖了一般式（1）中的化合物，其中R2至R5和X的定义如权利要求书中所述，适用于治疗以细胞过度或异常增殖为特征的疾病，并用于制备具有上述特性的药物组合物。
• Synthesis of 2-Substituted Indoles through Visible Light-Induced Photocatalytic Cyclizations of Styryl Azides
  作者：Xu-Dong Xia、Jun Xuan、Qiang Wang、Liang-Qiu Lu、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201400527

  日期：2014.9.15

  A visible light‐induced photocatalytic intramolecular cyclization of styryl azides has been developed in the presence of the ruthenium complex Ru(bpy)3Cl2 (0.5 mol%) as photocatalyst at room temperature. The present photocatalytic strategy features operational simplicity as well as high functional group tolerance, and provides a facile access to various 2‐substituted N‐free indoles in good to excellent

  在室温下，在钌络合物Ru（bpy）3 Cl 2（0.5 mol％）作为光催化剂存在的情况下，已经开发了可见光诱导的苯乙烯叠氮化物的光催化分子内环化反应。当前的光催化策略具有操作简便以及对官能团的耐受性高的特点，并提供了以良好或优异的收率轻松获得各种2个取代的N无氮吲哚的方法。重要的是，本方法可以采用阳光作为光源以提供相应的产物而不会损失反应效率。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Fukuyama Indole Synthesis from 2-Vinylphenyl Isocyanides
  作者：Till Drennhaus、Dirk Leifert、Jessika Lammert、Jan Philipp Drennhaus、Klaus Bergander、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.3c01667

  日期：2023.4.19

  Enantioenriched chiral indoles are of high interest for the pharmaceutical and agrochemical industries. Herein, we present an asymmetric Fukuyama indole synthesis through a mild and efficient radical cascade reaction to access 2-fluoroalkylated 3-(α-cyanobenzylated) indoles by stereochemical control with a chiral copper-bisoxazoline complex using 2-vinylphenyl arylisocyanides as radical acceptors and

  对映体富集的手性吲哚引起了制药和农用化学工业的高度关注。在此，我们提出了一种不对称福山吲哚合成方法，通过温和有效的自由基级联反应，通过手性铜-双恶唑啉络合物的立体化学控制，使用2-乙烯基苯基芳基异氰化物作为自由基受体和氟烷基，获得2-氟烷基化的3-(α-氰基苄基化)吲哚。碘化物作为 C-自由基前体。异腈部分的自由基加成、5 -exo -trig 环化和 Cu 催化的立体选择性氰化为目标吲哚提供了优异的对映选择性和良好的产率。由于需要区分的两个芳基取代基具有相似的电子和空间性质，氰基二芳基甲烷立体中心的对映选择性构建极具挑战性。机理研究揭示了负非线性效应，允许提出一个模型来解释立体化学结果。证明了对映体富集的 3-(α-氰基苄基化)吲哚作为手性色胺、吲哚-3-乙酸衍生物和三芳基甲烷的中心的可扩展性和潜在用途，并公开了天然产物类似物的正式合成。
• Iodine(III)‐Mediated Oxidation of Anilines to Construct Dibenzazepines**
  作者：Carmen Margaret White、Naranchimeg Zorigt、Tianning Deng、Tom G. Driver

  DOI：10.1002/chem.202301141

  日期：2023.7.3

  Cyclization: A mild, room temperature oxidative cyclization of 2-substituted anilines that accesses a broad range of medium-ring N-heterocycles via radical intermediates is reported.

  环化：据报道，2-取代苯胺在室温下进行温和的氧化环化，通过自由基中间体形成多种中环N-杂环。
• Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through p<i>K</i>_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Samrat Mallick、Tanumoy Mandal、Nidhi Kumari、Lisa Roy、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/chem.202304002

  日期：2024.4.5

  A divergent synthetic approach to access highly substituted indole scaffolds is illustrated. By virtue of a tunable electrochemical strategy, distinct control over the C‐3 substitution pattern was achieved by employing two analogous 2‐styrylaniline precursors. The chemoselectivity is governed by the fine‐tuning of the acidity of the amide proton, relying on the appropriate selection of N‐protecting groups, and assisted by the reactivity of the electrogenerated intermediates. Detailed mechanistic investigations based on cyclic voltametric experiments and computational studies revealed the crucial role of water additive, which assists the proton‐coupled electron transfer event for highly acidic amide precursors, followed by an energetically favorable intramolecular C−N coupling, causing exclusive fabrication of the C‐3 unsubstituted indoles. Alternatively, the implementation of an electrogenerated cationic olefin activator delivers the C‐3 substituted indoles through the preferential nucleophilic nature of the N‐acyl amides. This electrochemical approach of judicious selection of N‐protecting groups to regulate pK_a/E° provides an expansion in the domain of switchable generation of heterocyclic derivatives in a sustainable fashion, with high regio‐ and chemoselectivity.

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。